[發明專利]一種加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201110355793.5
• 申請日: 2011-11-11
• 公開（公告）號: CN103100432A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 樊宏飛;王繼鋒;孫曉艷
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J35/10;B01J29/16;C10G45/00;C10G47/20;C10G49/08
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技術領域????

本發明涉及一種加氫催化劑，更具體地說是一種含分子篩和無定形硅鋁載體材料的加氫催化劑。

背景技術

隨著國際油品市場對中間餾分油的需求不斷增加，需要更多地從重質油中獲取中間餾分油，而加氫裂化過程正是重質油輕質化的重要手段之一。由于該工藝具有原料適應性強，產品質量好，調整操作靈活，中間餾份產品收率高，產品結構靈活等特點，使得加氫裂化工藝的地位變得越來越重要，特別針對我國目前面臨著石油資源短缺、環保要求日益嚴格和石油產品結構已不適應市場等問題，加氫裂化技術的應用將成為提高石油產品質量、降低環境污染、增加市場應變能力的有效技術措施，已成為現代化煉廠最為重要的工藝裝置。正是這些因素促進了高中油選擇性加氫裂化技術迅速的發展，而加氫裂化催化劑又是該技術的關鍵。

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，它同時含有酸性組分和加氫組分。加氫活性一般選自元素周期表中的ⅥB族和第Ⅷ族金屬提供；而其酸性組分主要是由沸石及無機氧化物提供，大部分是以氧化鋁或無定形硅鋁為載體，配以一定量的分子篩，其基本制備過程是先將氧化鋁或含硅氧化鋁和分子篩及其它助劑直接混合，然后進行成型、干燥和焙燒，最后浸漬金屬并活化。無定形硅鋁作為催化劑載體的重要組分之一，要求它本身必須具有足夠大的比表面積和孔容，以承載活性金屬組分；分子篩主要為酸性裂解組分，對于催化劑來說，二者的配合至關重要，只有二者協調作用，才能發揮最佳的催化作用。

現有技術中，如CN97122139.1,CN98114458.6,CN00123154.5,CN02144945.7,

CN2007100138和CN200710158783.6分子篩無定型硅鋁是通過物理混合加入的，不能在催化劑的其它載體材料中均勻分散，影響催化劑的反應性能。

CN1060977A公開了一種含無定形硅鋁的超穩Y型沸石的制備方法，將硅鋁膠引入NaY沸石中，再經常規氨離子交換、水熱焙燒過程得到含無定形硅鋁的USY沸石。該方法的主要不足在于：部分無定形硅鋁易于進入到分子篩孔道內，不但堵塞分子篩孔道，減少了分子篩的孔容和比表面積，而且還覆蓋了部分酸中心，影響了分子篩的催化性能，同時也影響分子篩的改性處理過程，使分子篩和無定形硅鋁的催化性能不能充分發揮作用。

CN200610134152.6公開了一種加氫裂化催化劑，其中采用了含Y型分子篩和無定形硅鋁的載體材料。該載體材料中的Y型分子篩是在無定形硅鋁成膠過程中加入的。該方法中分子篩在載體中會出現團聚，或者分子篩和無定形硅鋁互相進入對方的孔道，阻塞了部分孔道和覆蓋了一部分酸中心，使載體和催化劑的比表面積、孔容和酸性增加有限。

發明內容

針對現有技術中的不足之處，本發明提供了一種催化性能好的加氫催化劑的制備方法。該方法使分子篩和無定形硅鋁分散的更均勻，克服了分子篩容易出現團聚，或者分子篩和無定型硅鋁互相進入對方的孔道，阻塞部分孔道和覆蓋部分酸性中心的問題，使載體及催化劑的比表面積、孔容和酸性有較大的提高，提高加氫催化劑的催化性能。

本發明加氫催化劑的制備方法，包括：制備含無定形硅鋁和分子篩的載體材料，采用浸漬法或混捏法引入加氫活性金屬組分，得到加氫催化劑，其中所述的含無定形硅鋁和分子篩的載體材料，過程如下：

（l）將所需要的分子篩加水打漿；

（2）在無定形硅鋁成膠過程中引入步驟（l）得到的分子篩漿液；

（3）無定形硅鋁成膠后的物料進行包括過濾、洗滌、干燥的處理步驟，得到含有分子篩和無定形硅鋁的載體材料；所述的載體材料中分子篩的含量為5wt％～50wt％；

其中，步驟（2）在無定形硅鋁成膠過程中加入表面活性劑，以最終載體材料重量為基準，表面活性劑的加入量為2wt％～20wt％。

本發明步驟（2）的表面活性劑最好為非離子型表面活性劑，如：聚乙二醇醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯酰胺、脂肪酸甘油酯等中的一種或多種。所述的表面活性劑最好以水溶液的形式加入，即將表面活性劑加入水中形成含表面活性劑的水溶液。