[發(fā)明專利]生物油脂生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)溶劑油的加氫方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110353623.3
• 申請(qǐng)日: 2011-11-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103102900A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉濤;白振民;李寶忠;趙玉琢;孫士可
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): C10G3/00
• 分類號(hào): C10G3/00
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫方法，特別是一種以生物油脂為原料油，直接生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)溶劑油的加氫方法。

背景技術(shù)

世界經(jīng)濟(jì)持續(xù)發(fā)展，目前全球范圍內(nèi)化工產(chǎn)品的主要來(lái)源為化石能源，其中最主要的是石油和煤炭。這兩種化石能源均屬于不可再生能源，不但資源日益枯竭，而且重質(zhì)化和劣質(zhì)化加劇，加工難度和加工成本逐漸增加，除了對(duì)現(xiàn)有的煉油技術(shù)進(jìn)行完善外尋找新的石油替代品，以最低的成本生產(chǎn)出符合要求的產(chǎn)品，尤其是可再生資源的開(kāi)發(fā)和利用得到越來(lái)越廣泛的重視。

生物油脂作為可再生資源，主要組成是碳、氫和氧，與烷烴、醇、醚等的組成極為相似，各研究單位和企業(yè)都在努力進(jìn)行其作為清潔能源的研究。利用酯交換的方法生產(chǎn)生物柴油（一般為脂肪酸甲酯）已經(jīng)是成熟的技術(shù)，但是由于脂肪酸甲酯氧含量高，盡管許多國(guó)家和地區(qū)陸續(xù)出臺(tái)了生物柴油的標(biāo)準(zhǔn)，但是并不適用于所有的內(nèi)燃機(jī)。生物油脂通過(guò)加氫的方法生產(chǎn)馬達(dá)燃料，即將氧全部除去或者部分除去生產(chǎn)符合馬達(dá)燃料標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，這種方法可以直接滿足現(xiàn)有市場(chǎng)的要求。

現(xiàn)有的動(dòng)植物油脂加氫法生產(chǎn)馬達(dá)燃料的加工技術(shù)，US20060186020、EP1693432、CN101321847A、CN200710012090.6、CN200680045053.9、CN200710065393.4、CN200780035038.0、CN200710012208.5、CN200780028314.0和CN101029245A等公開(kāi)了植物油加氫轉(zhuǎn)化工藝，采用焦化汽油餾分、柴油餾分（直餾柴油、LCO和焦化瓦斯油），蠟油餾分等石油烴類餾分與生物油脂混合進(jìn)入加氫催化劑床層，生產(chǎn)柴油產(chǎn)品或者蒸汽裂解制乙烯原料等。US5705722公開(kāi)了含不飽和脂肪酸、脂等植物油和動(dòng)物油混合后加氫生產(chǎn)柴油餾分范圍的柴油調(diào)和組分。EP1741767和EP1741768公開(kāi)了一種以動(dòng)植物油脂生產(chǎn)低凝點(diǎn)柴油餾分的方法。

包括上述方法的生物油脂加氫過(guò)程中，遇到的主要問(wèn)題之一是床層積碳引起運(yùn)轉(zhuǎn)周期縮短，需要經(jīng)常停工更換催化劑，而且這些技術(shù)的主要目的產(chǎn)品為馬達(dá)燃料。

溶劑油是重要的石油產(chǎn)品，其附加值高于燃料產(chǎn)品，特別是高檔低芳烴溶劑油的附加值更高。目前高檔的低芳烴溶劑油生產(chǎn)原料有限（一般僅限于石蠟基原油的汽油餾分或煤油餾分，或者重整抽余油等），由于要求芳烴含量較低（有些溶劑油指標(biāo)要求芳烴含量低于0.1%），因此需要采用復(fù)雜的加工路線，條件苛刻，生產(chǎn)成本高，限制了高檔低芳烴溶劑油的生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種生物油脂生產(chǎn)低芳烴溶劑油的加氫方法，可以單獨(dú)以生物油脂為原料油，使用貴金屬加氫催化劑，在加氫的條件下直接生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低芳烴溶劑油的方法，具有加氫工藝過(guò)程穩(wěn)定，運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)等特點(diǎn)。

本發(fā)明生物油脂生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)溶劑油的加氫方法包括如下內(nèi)容：

（a）生物油脂中的一種或幾種為原料油；

（b）在加氫操作條件下，原料油與氫氣通過(guò)至少兩個(gè)加氫反應(yīng)器的第一段反應(yīng)區(qū)，加氫反應(yīng)器中裝填加氫催化劑，原料油和氫氣首先通過(guò)低溫操作的加氫反應(yīng)器，然后通過(guò)高溫操作的加氫反應(yīng)器，在反應(yīng)狀態(tài)下，加氫催化劑的活性組分為還原態(tài)的Pt和/或Pd；

（c）第一段反應(yīng)區(qū)加氫流出物分離為氣相和液相，氣相脫水處理后循環(huán)使用，液相與循環(huán)氣混合后進(jìn)入使用加氫裂化催化劑的第二段反應(yīng)區(qū)，在反應(yīng)狀態(tài)下，加氫裂化催化劑的活性金屬組分為還原態(tài)的Pt和/或Pd；

（d）第二段反應(yīng)區(qū)反應(yīng)流出物的氣相循環(huán)使用，第二段反應(yīng)區(qū)反應(yīng)流出物的液相在分餾塔中分餾得到低芳烴溶劑油。

本發(fā)明方法步驟（a）中，使用的生物油脂可以包括植物油或動(dòng)物油脂，植物油包括大豆油、花生油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、桐油、亞麻油、芝麻油、棉籽油、葵花籽油和米糠油等中的一種或幾種，動(dòng)物油脂包括牛油、豬油、羊油和魚(yú)油等中的一種或幾種。