[發明專利]一種消泡劑組合物及在延遲焦化中的應用

有效

• 申請號: 201110353421.9
• 申請日: 2011-11-10
• 公開（公告）號: CN103100240A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 劉紓言;王鑫;孫國權;趙起超;李殿昭
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01D19/04
• 分類號: B01D19/04;C10G9/00
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技術領域

本發明涉及一種消泡劑組合物及其應用，尤其用于消除延遲焦化焦炭塔內泡沫的復合型無硅消泡劑組合物，屬于煉油助劑技術領域。

背景技術

延遲焦化是一種將渣油深度裂化轉化為焦化干氣、焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油和焦炭的熱加工工藝。延遲焦化的原料渣油中含有天然表面活性劑，使得在延遲焦化過程中，焦化反應塔內產生大量泡沫，形成很高的泡沫層。泡沫層中含有大量焦粉，焦化后期焦炭塔內焦層上升到一定高度時，泡沫層隨焦化油氣一起從焦炭塔頂的油氣管線攜帶到分餾塔，引起分餾塔結焦，進而造成分餾塔底循環過濾器、輻射段進料過濾器和進料泵堵塞，爐管結焦，影響裝置的安全生產。攜帶到分餾塔內的焦粉經分餾裝置部分被夾帶進入焦化汽油、柴油中，對后續加氫工藝造成危害。

為了消除焦炭塔泡沫層的不利影響，目前的通用方法是采用在焦炭塔使用消泡劑進行消泡，消泡劑用于泡沫層后，在液體表面迅速鋪展，其中的活性分子使泡沫破滅速度加快。早期使用的消泡劑是硅含量較高的二甲基硅油，使用這種高硅消泡劑，雖然可以快速消泡，但會使焦化汽油、柴油產生硅污染，造成下游加氫裝置催化劑中毒。目前使用的消泡劑基本屬于低硅有機硅型，但仍對下游的焦化產品加氫精制工藝帶來危害。如硅會沉積在精制催化劑上，導致催化劑失活，縮短裝置的運行時間。因此，無硅產品將成為消泡劑的發展方向。

US3700587公開了一種用于消除焦炭塔內泡沫的消泡劑，其主要成分為聚二甲基硅氧烷，加入0.5~100ppm消泡劑后，塔內泡沫層高度顯著降低。然而該消泡劑的硅含量高，硅元素會沉積在延遲焦化裝置后期加氫精制催化劑上，導致催化劑中毒失活，縮短了催化劑再生置換時間間隔，降低了生產效率。

CN101444708A公開了一種低硅含量的消泡劑，主要由消泡組分有機硅氧烷和疏水二氧化硅、抑泡組分有機硅改性聚醚和長鏈脂肪醇、溶劑加氫柴油、煤油及重芳烴等復合而成。該種消泡劑具有硅含量低，消泡抑泡能力強等優點，但是由于硅元素在延遲焦化裝置后期加氫催化劑上的不斷累計，仍不可避免的造成催化劑中毒失活，降低生產效率。

CN101045880公開了一種由高分子嵌段聚醚、脂肪醇和溶劑復合而成的消泡劑，其高分子嵌段聚醚是分子量為10000~20000的聚乙二醇，為起始劑環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物，脂肪醇是異辛醇，溶劑為乙醇和水。該消泡劑中不含任何硅元素，不會對下游加氫工藝及最終輕質油產品質量造成影響，但缺點是活性組分不夠，在塔內滲透和擴散慢，因此造成加入量大，成本高于有機硅消泡劑，同時耐高溫性能差，高溫下消泡效率低。

發明內容

針對現有技術的不足，發明提供一種高效無硅的延遲焦化消泡劑，具有不含硅、分散性好、消泡速度快、消泡效果好的復合型無硅消泡劑。本發明還提供一種該消泡劑在延遲焦化工藝中的應用。

本發明消泡劑組合物，以質量份計包括：

超支化聚醚?30-50份；

高碳醇脂肪酸酯或脂肪酰胺?20-40份；

溶劑?20-30份。

本發明消泡劑組合物中，所述超支化聚醚的支化度為0.2~0.6，數均分子量為10000~30000。超支化聚醚可以使用符合指標要求的商業產品，或者按現有方法制備，如3-乙基-3-羥甲基環氧丁烷或3-甲基-3-羥甲基環氧丁烷在引發劑下自縮合，然后陽離子開環聚合得到。

本發明消泡劑組合物中，所述高碳醇脂肪酸酯為C₈~C_l8飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸與C₈~C_l8的高碳醇在催化劑的作用下縮合得到的脂肪酸酯，具體如十二碳醇辛酸酯、十四碳醇月桂酸酯、十六碳醇油酸酯、十八碳醇硬脂酸酯等中的一種或幾種優選十八碳醇硬脂酸酯；所述的脂肪酰胺是由胺類物質與脂肪酸在催化劑作用反應得到的，具體如乙撐雙硬脂酰胺、乙撐雙油酸酰胺、乙二胺單硬脂酰胺或乙二胺單油酸酰胺等中的一種或幾種，優選乙二胺雙硬脂酰胺。

本發明消泡劑組合物中，所述溶劑為加氫柴油、煤油、燃料油、焦化蠟油或機油，優選焦化蠟油或加氫柴油。

本發明消泡劑組合物中，還可以選擇性地加入脂肪醇、非離子表面活性劑、聚異丁烯化合物、磺酸鹽和磷酸鹽化合物、動物油、植物油等中的一種或幾種，用量為1～20質量份。

本發明消泡劑組合物的制備方法為將所需的組份混合，在50~100℃下攪拌0.5～5小時即得到消泡劑組合物產品。