[發明專利]一種磷光銥配合物及制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201110351478.5
• 申請日: 2011-11-09
• 公開（公告）號: CN102503986A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 梅群波;王玲霞;黃維;郭遠輝;顏芳;翁潔娜
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 葉連生

1.一種磷光銥配合物，其特征在于以喹唑啉衍生物為配體，該配合物為下述式(I)或式(II)通式的化合物：

其中Ar表示芳基、取代芳基、雜環芳基或取代雜環芳基中的一種；R是鹵素原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基、脂肪氨基或雜環取代基中的一種；L^Y是N^COOH類、N^OH類、β-二酮類、N^NH類中的一種；N^N是聯吡啶、聯喹啉、鄰菲羅啉及其衍生物；Z是六氟磷酸根或高氯酸根。

2.根據權利要求1所述的磷光銥配合物，其特征在于在式(I)、式(II)中，芳基或取代芳基是苯、聯苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴、螺芴中的一種；雜環芳基或取代雜環芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、異喹啉、酞嗪、嘧啶、噠嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、鄰菲羅啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑、苯并噻唑中的一種；芳基或雜環芳基的取代基為鹵素、烷基、烷氧基、氨基、羥基、巰基、酯基、硼酸酯基、酰基、酰胺基、氰基、芳氧基、芳香基或雜環取代基中的一種；取代芳基或取代雜環芳基的個數為單個或多個。

3.一種如權利要求1所述磷光銥配合物的制備方法，其特征是該方法包括以下合成步驟：

1)Ar所代表的芳烴、取代芳烴、雜環芳烴以及取代雜環芳烴與甲酰化試劑反應，制得一類如式(1)所示的含甲酰基的芳烴、取代芳烴、雜環芳烴以及取代雜環芳烴；

2)含甲酰基的芳烴、取代芳烴、雜環芳烴以及取代雜環芳烴與鄰氨基苯甲酰胺成環反應，得到一類如式(2)所示的Ar取代的喹唑啉-4(3H)酮衍生物；

3)Ar取代的喹唑啉-4(3H)酮衍生物經鹵化試劑鹵化，得到一類如式(3)所表示的4-鹵代喹唑啉衍生物；

4)4-鹵代喹唑啉衍生物與含有活性基團的化合物通過烴基化或Ullmann反應得到一類如式(4)所表示的喹唑啉衍生物；

5)IrCl₃·3H₂O溶于水中，加入如式(4)所表示的喹唑啉衍生物和有機溶劑，在一定溫度和N₂下避光反應，得銥的二氯橋化合物；

6)銥的二氯橋化合物，在堿的作用下，與輔助配體(L^Y)反應，得到以喹唑啉衍生物為配體的雙環金屬銥配合物；

7)銥的二氯橋化合物，與輔助配體(N^N)反應，再與鹽經過離子交換，得到以喹唑啉衍生物為配體的離子型金屬銥配合物。

4.根據權利要求3所述的磷光銥配合物的制備方法，其特征在于步驟1)所述的Ar所代表的化合物是芳基、取代芳基、雜環芳基或取代雜環芳基；所述的芳基或取代芳基是苯、聯苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴或螺芴；取代雜環芳基或取代雜環芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、異喹啉、酞嗪、嘧啶、噠嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、菲羅啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑或苯并噻唑；所述的甲酰化試劑是甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-N-苯基甲酰胺、鹵甲酰、N-甲酰嗎啉、1，1-二氯丙酮或1，1-二氯甲丁酮。

5.根據權利要求3所述的磷光銥配合物的制備方法，其特征在于步驟3)所述的鹵化試劑是氫鹵酸、鹵化亞砜、五鹵化磷、三鹵化磷或三鹵氧磷；式(3)中的X是F、Cl、Br或I等鹵原子。

6.根據權利要求3所述的磷光銥配合物的制備方法，其特征在于步驟4)所述的含有活性基團的化合物是烷烴、取代烷烴、醇、酚、硫醇、硫酚、胺、芳香胺或雜環化合物；式(4)中的R是鹵原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基、脂肪氨基或雜環取代基中的一種。

7.根據權利要求3所述的磷光銥配合物的制備方法，其特征在于步驟5)所述的有機溶劑是乙氧基乙醇、縮水甘油醚或甘油中的一種或幾種的混合物。

8.根據權利要求3所述的磷光銥配合物的制備方法，其特征在于步驟6)所述的堿是無機堿或有機堿；所述的無機堿是碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉；所述的有機堿是三乙胺或吡啶。

9.根據權利要求3所述的磷光銥配合物的制備方法，其特征在于步驟7)所述的鹽是六氟磷酸鉀、六氟磷酸銨、六氟磷酸鋰、六氟磷酸鈉、六氟磷酸銀、六氟磷酸鋇、六氟磷酸鈣、六氟磷酸鎂、高氯酸銨、高氯酸鉀、高氯酸鎂、高氯酸鋰或高氯酸鈉。

10.一種如權利要求1所述的磷光銥配合物的有機電致發光器件，其特征是，作為客體用作有機電致發光器件的發光層，能得到色純度和效率非常高的紅光發射；有機電致發光器件結構含有多個有機層，有機層中至少有一個層包含所述的以喹唑啉衍生物為配體的磷光銥配合物。