[發明專利]一種從鉛鋅煙塵中綜合回收銦鍺等有價金屬的工藝方法

有效

• 申請號: 201110347071.5
• 申請日: 2011-11-07
• 公開（公告）號: CN102392138A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 普世坤;朱知國;尹國文
• 申請（專利權）人: 云南東昌金屬加工有限公司
• 主分類號: C22B7/02
• 分類號: C22B7/02;C22B41/00;C22B58/00;C22B13/00;C22B11/00;C22B19/30
• 代理公司: 昆明祥和知識產權代理有限公司 53114
• 代理人: 和琳

技術領域

本發明涉及濕法冶金技術領域，具體地說是一種從回轉窯揮發出的含有鉛、鋅、鍺、銦、銀等煙塵中回收鉛、鋅、鍺、銦、銀等有價金屬的工藝方法。

背景技術

在利用回轉窯處理含鉛、鋅、鍺、銦、銀等有價金屬的各種濕法冶煉渣，包括濕法煉鋅、濕法煉銅、濕法煉錫等過程中產生的浸出渣、凈化渣、中和渣等時，會產生出大量的富含鉛、鋅、鍺、銦、銀等多種有價金屬的煙塵，從濕法冶煉渣到煙塵，鋅、鍺、銦等有價金屬往往得到了3～10倍的富集，這些煙塵中一般含鉛30～50%，含鋅20～45%，含鍺0.2～2.8%,含銦0.2～1.3%，含銀150～1200g/t。因此，回轉窯處理此類渣時得到的含多種金屬的煙塵是提取此類金屬的優質原料，但由于此類煙塵中含有的有價金屬元素多，化學成分復雜，砷、硅、硫等有害雜質含量高，用常規方法較難以提取，目前還沒有較恰當的高效的工藝方法來綜合提取，一般工廠都先采用硫酸浸出鋅、鍺、銦的方法，使鉛、銀殘留在渣中，從而實現鉛、銀與鋅、鍺、銦的分離；然后通過調節浸出液的酸度，利用丹寧沉淀法制備得到鍺精礦，鍺精礦經傳統的氯化蒸餾、復蒸、精餾、水解、洗滌過濾、烘干等工序后，得到高純二氧化鍺；再利用水解沉淀法制備得到銦富集物，銦富集物通過萃取、水解、還原等工序，制備得到粗銦；最后再用石灰中和提銦后的殘液來沉淀鋅，從而實現了該類原料中鉛、鋅、鍺、銦、銀的綜合回收，但用此方法回收此類原料中的有價金屬時，存在著綜合回收率過低，資源利用率過低，回收成本過高等問題。

發明內容

本發明所要解決的就是目前的回轉窯中回收鉛、鋅、鍺、銦、銀存在著綜合回收率過低，資源利用率過低，回收成本過高等問題，提供一種煙塵中回收鉛、鋅、鍺、銦、銀等有價金屬的工藝方法。

本發明的一種從鉛鋅煙塵中綜合回收銦鍺等有價金屬的工藝方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

（1）鉛、銀的分離與回收：將鉛鋅煙塵用其重量20～30%的工業硫酸、鉛鋅煙塵重量1倍的水進行濃酸熟化后，再用鉛鋅煙塵重量50～100%的過氧化氫和1.5～2倍的水進行氧化浸出，浸出溫度為80～85℃，浸出時間為3～4h，浸出完后用壓濾機進行固液分離，相同條件浸出2次，2次浸出液合并待用，用pH為1.5～2.0的稀硫酸溶液充分洗滌浸出渣，鉛由氧化鉛生成了硫酸鉛，銀由氧化銀生成了硫酸銀富集在浸出渣上，通過火法提取鉛、銀或對外銷售回收；

（2）銦的萃取分離回收：將上述步驟中得到的浸出液用2mol/L的硫酸溶液和2mol/L的氫氧化鈉溶液調節浸出液的酸度為1.5～2.5mol/L，然后采用2mol/L?的P204的260^#溶劑油溶液為有機相對萃銦前液進行連續萃取，萃取時，相比為，有機相：萃前液相=1:2～4，得富銦有機相和萃后液，萃后液待用，萃銦后富銦有機相采用質量濃度為15～20%的鹽酸溶液進行連續反萃，反萃時，相比為，富銦有機相：水相=4～8:1，反萃液經中和水解凈化雜質后，再用鋁板還原可得到海綿銦，海綿銦經進一步電解提純以后，可得到精銦，銦的凈化、還原及電解后，得到精銦；

（3）鍺的蒸餾分離回收：將萃取銦后的萃后液蒸發濃縮至原浸出液體積的1/3～1/4后，加入浸出前鉛鋅煙塵重量0.5～1倍的工業氯化鈉來增加蒸餾液中的氯離子含量，加入浸出前鉛鋅煙塵重量2.5～5.0%的工業二氧化錳來抑制砷的蒸餾逸出，加入浸出前鉛鋅煙塵重量2～4倍的工業鹽酸來增加酸度和提高氯離子含量，攪拌均勻并充分溶解后進行加熱蒸餾，蒸餾溫度為85～105℃，蒸餾時間2～4h，使鍺以四氯化鍺的形式蒸出，蒸餾完畢后，冷卻蒸餾殘液待用；將蒸餾出的四氯化鍺經過傳統的復蒸、精餾、水解、過濾、洗滌、烘干等工序后，可制備得到高純二氧化鍺；??

（4）鋅回收：將提取鍺后的蒸餾殘液先加入碳酸鈉固體中和至pH值1.5～2.0后,再用質量百分比濃度為50%的氫氧化鈉溶液中和至pH值6.5～7.0，使溶液中的鋅生成碳酸鋅沉淀，從而回收鋅。

因鉛鋅煙塵中的鉛、銀與硫酸反應生成的硫酸鉛、硫酸銀在硫酸溶液中的溶解度很小，浸出后殘留在了浸出渣中；鋅、鍺、銦的溶解度大，與硫酸反應形成的硫酸鋅、硫酸鍺、硫酸銦等全部進入到了浸出液中，浸出完后用壓濾機進行固液分離，用稀硫酸溶液充分洗滌浸出渣，以洗凈殘留于渣中的鋅、銦、鍺。由于鉛鋅煙塵中的鋅、鍺、銦得到了分離，因此浸出渣中的鉛、銀等得到了進一步富集，鉛由氧化鉛生成了硫酸鉛；銀由氧化銀生成了硫酸銀，鉛、銀分別富集了40～60%，回收率達到97.1～99.3%。回收得到的鉛銀渣可交由火法提取鉛、銀或對外銷售。