[發明專利]一種從銦精礦中回收銦鍺等有價金屬的工藝方法

有效

• 申請號: 201110347035.9
• 申請日: 2011-11-07
• 公開（公告）號: CN102337391A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發明（設計）人: 普世坤;朱知國;尹國文
• 申請（專利權）人: 云南東昌金屬加工有限公司
• 主分類號: C22B1/02
• 分類號: C22B1/02;C22B3/08;C22B3/20;C22B41/00;C22B58/00;C22B19/00;C22B11/00;C22B13/00
• 代理公司: 昆明祥和知識產權代理有限公司 53114
• 代理人: 和琳

技術領域

本發明涉及濕法冶金技術領域，尤其是一種從銦精礦中濕法回收銦、鍺、鉛、銀、鋅等有價金屬的工藝方法。

背景技術

在從含有多種有價金屬的物料中提取銦的過程中，一般采用硫酸浸出，再調節浸出液的酸度，通過水解沉淀及丹寧沉淀法制備出銦精礦。銦精礦在含銦物料沉淀的過程中使用了栲膠沉鍺，使銦、鍺同時沉淀形成，形成過程中，物料中的大量鋅、鉛、銀等也部分共沉淀后富集在了沉淀后形成的銦精礦中，從而得到了含有多種金屬的銦精礦。由于多種金屬的共沉淀，如果單純處理此類銦精礦來回收銦，則會存在著成本高，經濟效益低的問題。?

采用常規的直接濕法浸出回收銦時，銦浸出率低于85%，且由于受銦精礦中用來沉淀銦鍺的栲膠等有機物質的影響，在對浸出液萃取提銦時，乳化十分嚴重，并且浸出液中溶解了的栲膠等有機物質同時被溶解在萃取劑中，使萃取劑中毒失效，導致無法用常規濕法處理。

發明內容

本發明所要解決的就是直接對銦精礦濕法浸出時浸出率偏低，大量的有機物被浸出于浸出液中，導致萃取時萃取劑中毒失效，影響了后期的銦提取工序，從而導致從銦精礦來回收銦存在不足的問題，從而提供一種高效的從銦精礦中濕法回收銦、鍺、鉛、銀、鋅等有價金屬的工藝方法。

本發明的一種從銦精礦中回收銦鍺等有價金屬的工藝方法，，其特征在于該方法包括以下步驟：

（1）氧化焙燒：將銦精礦在500～600℃的條件下充分氧化焙燒5～7h，使銦精礦由黑色轉變成黃色；??

（2）硫酸氧化浸出：將焙燒好的銦精礦粉碎至120～200目后，加入重量為銦精礦重量15～30%的工業硫酸和重量為銦精礦重量2～3%的氯酸鈉，進行至少1次的硫酸氧化浸出，浸出溫度為85～90℃，浸出時間為2～4h。銀、鉛在硫酸中難溶解而附著在浸出渣中，因此在浸出渣中直接回收銀和鉛，浸出液中則回收銦、鍺、鋅；

（3）銦回收：將上述步驟中所得的浸出液先用還原鐵粉還原三價鐵為二價鐵，再采用氫氧化鈉溶液調節酸度至2～2.25mol/L，采用1.5～2.5mol/L?的P204的間二乙苯溶液萃取浸出液中的銦，有機相：浸出液相=1:2～3，得到富銦萃取液和萃后液，萃后液待用，將富銦萃取液采用質量分數為15%的鹽酸溶液反萃，富銦萃取液有機相：反萃劑相=5～6:1，反萃液采用鋁板還原得到粗銦，再將粗銦電解除雜提純以后，得到精銦；

（4）鍺回收：將上述步驟中的萃后液用質量百分比濃度為40%的氫氧化鈉溶液調節pH值為1.5～1.8，再加入萃后液中所含鍺金屬重量20～25倍的丹寧酸進行沉淀回收，使鍺轉變成丹寧鍺渣沉淀下來，濾液則待用，鍺渣過濾洗滌焙燒后，得到鍺精礦，將鍺精礦再按傳統的氯化蒸餾、復蒸、精餾、水解等方法處理后，可得到高純二氧化鍺；

（5）鋅回收：將上述步驟提取鍺后的濾液先加入碳酸鈉固體，中和至pH值達4.5～5.0后,再用質量百分比濃度為50%的氫氧化鈉溶液中和至pH值6.5～7.0，使溶液中的鋅生成碳酸鋅沉淀，進行回收。

本發明的工藝中涉及的主要反應方程式為：

In+3OH^～3?=In(OH)₃；

2In(OH)₃=In₂O₃+3H₂O；

Zn(OH)₂=ZnO+H₂O；

ZnO+H₂SO₄=?ZnSO_4?+H₂O；

PbO+H₂SO₄?=?PbSO₄+H₂O；

In₂O₃+3H₂SO₄?=?In₂(SO₄)₄+3H₂O；

Ag₂O+H₂SO₄?=?Ag₂SO_4?+H₂O；

GeO₂+2H₂SO₄?=?2Ge(SO₄)₂+2H₂O；