[發(fā)明專利]銀催化的雙雜環(huán)分子的合成及具有熒光活性的雙雜環(huán)分子

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110342658.7
• 申請(qǐng)日: 2011-11-02
• 公開（公告）號(hào): CN103087055A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許兆青;余正坤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): C07D417/04
• 分類號(hào): C07D417/04;C07D277/62;C09K11/06
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種銀催化的雙雜環(huán)分子的合成方法，其產(chǎn)物為取代苯并雜環(huán)和取代雜環(huán)偶聯(lián)產(chǎn)物11的特征分子結(jié)構(gòu)式如下：

其中X為O或S；Y為O或S；R¹為氫、鹵素、碳原子數(shù)為1-10的烷基、苯基、或萘基；R²為氫、或芳基。

具體過程如下：

1)當(dāng)X為S，Y為O時(shí)，過程如反應(yīng)式1，反應(yīng)物3與4的摩爾比為1∶1-1∶2；催化劑AgF為反應(yīng)物3的10-30mol％；添加劑之一Cu(OAc)₂為反應(yīng)物3的200-300mol％；添加劑之二CsF為反應(yīng)物3的200-400mol％；反應(yīng)在氧氣環(huán)境中密封進(jìn)行；溶劑為二甲基亞砜，反應(yīng)物3在溶劑中的濃度為0.1-0.2mol/L；反應(yīng)溫度為130-150℃；反應(yīng)時(shí)間12-36小時(shí)；

或2)當(dāng)X為O或S，Y為S時(shí)，過程如反應(yīng)式2，反應(yīng)物3或6與7的摩爾比為1∶1-1∶2；催化劑AgF為3或6的20mol％；添加劑Cu(OAc)₂為3或6的300mol％；添加劑之二KF為3或6的300mol％；反應(yīng)在氮?dú)饣驓鍤庀旅芊膺M(jìn)行；溶劑為二甲基亞砜，反應(yīng)物3在溶劑中的濃度為0.1-0.2mol/L；反應(yīng)溫度為130-150℃；反應(yīng)時(shí)間12-36小時(shí)；

2.如權(quán)利要求1中所述方法，其特征在于：

R²為芳基是指R²為苯基、萘基、三氟甲基取代苯基、碳原子數(shù)為1-10的烷基取代苯基、甲氧基取代苯基、或鹵素取代苯基。

3.如權(quán)利要求1或2中所述方法，其特征在于：

步驟1)中3與4的摩爾比優(yōu)選為1∶1.5，催化劑AgF優(yōu)選為反應(yīng)物3的20mol％，添加劑之一Cu(OAc)₂優(yōu)選為反應(yīng)物3的200mol％；添加劑之二CsF優(yōu)選為反應(yīng)物3的300mol％；反應(yīng)物3在溶劑中的濃度優(yōu)選為0.1mol/L；反應(yīng)溫度優(yōu)選為130℃；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為24小時(shí)；其中R¹優(yōu)選為氫、氯、甲基、或叔丁基；R²優(yōu)選為氫、或芳基；

步驟2)中3或6與7的摩爾比優(yōu)選為1∶1.5，催化劑AgF優(yōu)選為為反應(yīng)物3或6的20mol％，添加劑之一Cu(OAc)₂優(yōu)選為反應(yīng)物3或6的300mol％；添加劑之二KF優(yōu)選為反應(yīng)物3或6的300mol％；反應(yīng)物3或6在溶劑中的濃度優(yōu)選為0.1mol/L；反應(yīng)溫度優(yōu)選為130℃；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為24小時(shí)；

其中R¹優(yōu)選為氫、氯、甲基、或叔丁基；R²優(yōu)選為氫、或芳基。

4.如權(quán)利要求3中所述方法，其特征在于：

R²是苯環(huán)上含有三氟甲基、甲基、甲氧基或氯取代基中一種或多種的芳基。

5.一種銀催化的雙雜環(huán)分子的合成方法，其產(chǎn)物為苯并咪唑和取代雜環(huán)偶聯(lián)產(chǎn)物22的特征分子結(jié)構(gòu)式如下：

其中X為O或S；R¹為氫、或芳基；R²為烷基、苯基、或芐基；

具體過程如下：當(dāng)X為O或S時(shí)，過程如反應(yīng)式3，反應(yīng)物8與4或7的摩爾比為1∶1-2∶1；催化劑AgF為4或7的10-30mol％；添加劑之一Cu(OAc)₂為4或7的200-400mol％；添加劑之二CsF為4或7的200-400mol％；反應(yīng)在氮?dú)饣驓鍤庀旅芊膺M(jìn)行；溶劑為二甲基亞砜，反應(yīng)物4或7在溶劑中的濃度為0.1-0.2mol/L；反應(yīng)溫度為130-150℃；反應(yīng)時(shí)間24-48小時(shí)；

6.如權(quán)利要求5中所述方法，其特征在于：

R¹為芳基是指R¹為苯基、萘基、三氟甲基取代苯基、碳原子數(shù)為1-10的烷基取代苯基、甲氧基取代苯基、或鹵素取代苯基。