[發明專利]一種制備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法

有效

• 申請號: 201110339486.8
• 申請日: 2011-10-31
• 公開（公告）號: CN102367224A
• 公開（公告）日: 2012-03-07
• 發明（設計）人: 席日新;李海濤;張夢筆
• 申請（專利權）人: 宜興市前成生物有限公司
• 主分類號: C07C57/15
• 分類號: C07C57/15;C07C51/41
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;李曉峰

技術領域

本發明屬于化學領域，涉及一種制備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法。

背景技術

由富馬酸(H₂C₄H₂O)與鋅離子結合形成的有機鋅源飼料添加劑富馬酸鋅作為一種具有生物活性的物質，將其添加到飼料中具有防霉、抑菌、提高飼料利用率和畜禽生產性能等作用，同時具有無刺激、吸收快等特點，屬于一種性能優良的動物補鋅強化劑。富馬酸鋅中的富馬酸根離子可參與三羧酸循環，形成ATP供機體代謝所需，可作為碳架合成氨基酸，并進一步合成蛋白。

鋅是人和動物必需的一種微量元素，具有加速生長發育、改善味覺、調節肌體免疫、防止感染和促進傷口愈合等功能，缺鋅會造成生長停滯，自發性味覺減退和創傷愈合不良等嚴重問題，從而引發多種疾病。由于富馬酸所特有的生化性質，與鋅離子結合形成的富馬酸鋅具有無刺激性、吸收快、生物利用率高，還具有防霉和治療的雙重作用，是一種性能優良的補鋅強化劑。

富馬酸鈣可以作為抗結塊劑或流動劑的功能。也可作為補鈣的添加劑。

目前報道的富馬酸鈣的制備方法(參見專利CN88104750.3和CN97104808.8)其制備的是一種富馬酸鈣(富馬酸∶鈣＝1∶1)和雙富馬酸鈣(富馬酸∶鈣＝2∶1)混合物的方法。由于富馬酸、鈣的堿以及產品富馬酸鈣在水中的溶解度都比較小，所以直接反應無法制備純凈的富馬酸鈣(富馬酸∶鈣＝1∶1)其中甚至還有未完全反應的富馬酸和鈣的堿。

目前報道的富馬酸鋅的制備方法：

(1)飼料添加劑富馬酸鋅制備新工藝的研究(飼料工業蕭作平陳志傳)：在水或含氯化銨的水溶液中加氯化銨，然后加入次氧化鋅固體進行中性浸取；采用雙氧水氧化除鐵及鋅粉分段置換除鉛、鎘、銅的方法去除全部雜質；結晶；將所得二氯二氨鋅與富馬酸按等摩爾量進行混合，然后倒入水中攪拌反應，然后過濾，將濾餅用純水洗滌，烘干得富馬酸鋅。

(2)順酐一釜法催化合成富馬酸鋅(蔣益中，材料物理與化學(專業)博士論文)該方法的反應過程分為兩個階段：

階段一為異構化反應過程：在裝有機械攪拌和回流冷凝器的3口燒瓶中加入計量的順丁烯二酸酐、催化劑A和蒸餾水，攪拌加熱使呈微沸；回流一定時間后(2.5h)，吸取燒瓶中少量反應液冷卻過濾，吸取一定量濾液測定酸值來確定反應終點。

階段二為鋅鹽合成過程：

在確定階段一反應終點后的三口燒瓶中加入計量的鋅化合物和催化劑B，繼續攪拌加熱使呈微沸；回流一定時間后(2h)，吸取燒瓶中少量固體物質冷卻，稱取一定量的用濾紙吸干殘余溶液的白色固體；加入已用氫氧化鈉標準溶液中和過的95％乙醇振搖10min后過濾，濾液用來測定酸值以確定反應終點，確定終點后的反應物經冷卻、過濾(濾液不要棄去，可回用)、烘干，即得成品。

注：酸酐∶(催化劑A+催化劑B)＝1∶(0.06+0.0045)(摩爾比)

(3)微波輻射固相法合成富馬酸鋅(楊新斌，應用化工2005年第9期)：將富馬酸和Zn(CH₃COO)₂·2H₂O于瑪瑙研缽中，加入少量95％的乙醇，在室溫下充分研磨，然后在微波功率為600W條件下輻射至醋酸味消失盡。冷卻，用無水乙醇洗滌，干燥，得白色固體。

現有技術制備富馬酸鋅的技術方案成本高，步驟復雜，制備過程中需要使用大量的有機溶劑不利于環保！

發明內容

本發明的目的在于提供一種制備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法。

本發明的目的可以通過以下技術方案實現：

一種制備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在于包括以下步驟：(1)取富馬酸和氨水混合，制成混合液；(2)制備氯化鈣或氯化鋅溶液；(3)將步驟(1)制備的混合液和步驟(2)制備的氯化鈣或氯化鋅溶液混合、攪拌冷卻結晶，分離得到富馬酸鈣或富馬酸鋅。

上述的制備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在于所述的氨水的PH值為6～8，富馬酸和氨水的質量體積比(g∶ml)為：1∶1.5～2.5，富馬酸與氯化鈣或氯化鋅的摩爾比為1∶1。

上述的制備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在于所述的氯化鈣或氯化鋅溶液的質量百分濃度≥10％。

上述的制備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在于所述的氯化鈣溶液的制備方法為：取氧化鈣或碳酸鈣、水和濃鹽酸混合制得；或者直接取氯化鈣溶解于水得到。

上述的制備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在于所述的氯化鋅溶液的制備方法為：取氧化鋅、水和濃鹽酸混合制得；或者直接取氯化鋅溶解于水得到。