[發明專利]一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法

無效

• 申請號: 201110339337.1
• 申請日: 2011-11-01
• 公開（公告）號: CN102502543A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 宋大衛;蘇振馨;郞平;蘇金風
• 申請（專利權）人: 天津天環光伏太陽能有限公司
• 主分類號: C01B25/08
• 分類號: C01B25/08
• 代理公司: 天津市三利專利商標代理有限公司 12107
• 代理人: 閆俊芬

技術領域

本發明涉及一種制備過渡金屬磷化物的方法，更具體地說，是涉及一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法。

背景技術

過渡金屬磷化物是一類重要的多功能材料，其在催化、磁性等方面的應用廣受關注。其中，MoP作為一種成本低廉、性能優良的磷化物而被廣泛研究和應用。但現有的合成MoP的方法存在以下缺點：

1、?使用有機磷或者磷化氫作為磷源，有較大毒性；

2、?水熱合成無法制備負載型的磷化物，且得到的產物催化活性較差；

3、直接熔煉法需要較高的溫度，且需要大量過量的單質磷（由于揮發），得到的產物晶相不易控制；

4、?TPR（氫氣氛中程序升溫還原）法使用過渡磷酸鹽作為前驅體，具有低成本，安全性能高的優點，且得到的產物較純，因此應用最為廣泛，但該方法需要嚴格控制升溫速率及反應時間，通常需要較長時間的升溫（如2k/min,或者1k/min)。

因此，開發一種新型的制備MoP的方法具有重要意義。

發明內容

本發明為克服現有技術的不足而提供一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法，該工藝簡單、不需要高溫高壓等復雜步驟。

一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法，包括以下步驟：

1）前驅體的制備

按摩爾比1:14稱取(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O和NH₄H₂PO₄，在研缽中研磨發生固相反應；繼續研磨至干，將所得粉末在500?℃下燒結5?h得到前驅體；

2）MoP的制備

將上述前驅體與還原劑按一定摩爾比在研缽中研磨混合均勻，在500-600℃氬氣保護下反應30-60min；將所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后在60℃真空下干燥12h，得到所述產品MoP。

其中，所述還原劑是KBH₄或NaBH₄。

其中，所述的前驅體與還原劑的摩爾比為1:1.5-1:2。

本發明材料制備所需主要原料來源豐富，價格低廉，成本較低；合成方法新穎，工藝簡單，不需要高溫高壓等復雜的步驟，簡化了制備流程，降低了能耗；同時制備過程中不會對環境造成污染，適合大規模生產。

附圖說明

圖1是前驅體與KBH₄摩爾比為1:1.5時所得產物的XRD圖；

圖2是前驅體與KBH₄摩爾比為1:2時所得產物的XRD圖；

圖3是前驅體與NaBH₄摩爾比為1:1.75時所得產物的XRD圖。

具體實施方式

前驅體的制備

按摩爾比1:14稱取(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O和NH₄H₂PO₄，在研缽中研磨發生固相反應；繼續研磨至干，將所得粉末在500?℃下燒結5?h得到前驅體。

實施例1

1、稱取摩爾比為1:1.5的上述前驅體和KBH₄，研缽中混合均勻;

2、將混合物在600℃氬氣保護下反應30min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60℃真空干燥12h，得到產品。

圖1為所得材料的XRD圖。對照標準卡片可以看出，合成的材料為MoP。

實施例2

1、稱取摩爾比為1:2的上述前驅體和?KBH₄，研缽中混合均勻;

2、將混合物在500℃氬氣保護下反應60min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60℃真空干燥12h，得到產品。

圖2為所得材料的XRD圖。對照標準卡片可以看出，合成的材料為MoP。

實施例3

1、稱取摩爾比為1:1.75的上述前驅體和?KBH₄，研缽中混合均勻;

2、將混合物在560℃氬氣保護下反應40min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60℃真空干燥12h，得到產品。

實施例4

1、稱取摩爾比為1:1.75的上述前驅體和NaBH₄，研缽中混合均勻;