[發明專利]4-R-3,5-庚二酮的合成方法

無效

• 申請號: 201110338770.3
• 申請日: 2011-11-01
• 公開（公告）號: CN102432443A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發明（設計）人: 陳立嬌;甄美靜;張暉;耿加強;于兵;谷城;吳云霞;張明明;韓濤;馮旭;高新;陳靜
• 申請（專利權）人: 淄博德豐化工有限公司
• 主分類號: C07C45/68
• 分類號: C07C45/68;C07C49/12;C07C49/213
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種4-R-3，5-庚二酮的合成方法。

背景技術

二元醇的醚和酯作為烯烴聚合的催化劑，有優良的催化效果，特別是在用于丙烯聚合時，具有較高的聚合收率。

對于，4-R-3，5-庚二酮，是合成4-R-3，5-庚二醇的關鍵中間體。

目前已知β-二酮化合物中活潑亞甲基上的氫，容易被堿奪取使其成為一價碳負離子，該碳負離子與鹵代烷進行取代反應，最終結果是活潑亞甲基上的氫被烷基取代，生成烷基化產物。如下式所示：

但是上述方法路徑，都需要經過復雜的化學操作，溶劑不容易進行回收利用，并且成本較高，最終得到的產品的收率很低，相關文獻報道，4-R-3，5-庚二酮的產品收率在40％左右。

發明內容

本發明的目的是提供一種4-R-3，5-庚二酮的合成方法，能夠利用簡便的合成方法，采用低成本的化工原料，以制備得到收率高的4-R-3，5-庚二酮。

本發明所述的一種4-R-3，5-庚二酮的合成方法，在非質子溶劑存在的情況下，3，5-庚二酮與鹵代烴發生反應得到4-R-3，5-庚二酮。

其中，3，5-庚二酮與鹵代烴的摩爾比優選為1∶1～5，更優選為1∶1.5～3。

鹵代烴的鹵代元素優選為氯、溴或碘。

非質子溶劑優選為非質子非極性溶劑，可以為石油醚、戊烷、己烷、環己烷、庚烷、辛烷、二甲苯、苯、甲苯中的一種或一種以上。

本發明優選在非質子溶劑存在的情況下，使用堿金屬的醇鹽或氨基鹽為催化劑，3，5-庚二酮與鹵代烴發生反應得到4-R-3，5-庚二酮。其中，堿金屬優選為鈉、鉀、銣或銫。3，5-庚二酮與催化劑的摩爾比優選為1∶1～2，更優選為1∶1～1.3

本發明的優點在于采用非質子溶劑作為反應溶劑，容易回收利用，大大節約了成本；合成方法簡便易行；反應周期短，而且反應條件容易控制；并且得到4-R-3，5-庚二酮的收率高。

具體實施方式

以下結合實施例對本發明做進一步的說明。

實施例1：

將85g質量分數為90％的乙醇鈉懸浮于放入反應瓶的200ml苯中，滴加1.2mol3，5-庚二酮到反應瓶中，反應1小時后冷卻至室溫，加入1.5mol溴乙烷后，反應3小時。反應完畢后用稀鹽酸調pH值至7.0，反應液靜置分層，分出有機層。有機層用無水硫酸鈉干燥，回收溶劑，最終得到產物4-乙基-3，5-庚二酮0.66mol，收率55％。

實施例2：

將85g質量分數為90％的乙醇鈉懸浮于放入反應瓶的200ml甲苯中，滴加1.2mol3，5-庚二酮到反應瓶中，反應1小時后冷卻至室溫，加入1.5mol溴乙烷后，反應3小時。反應完畢后用稀鹽酸調pH值至7.0，反應液靜置分層，分出有機層。有機層用無水硫酸鈉干燥，回收溶劑，最終得到產物4-乙基-3，5-庚二酮0.624mol，收率52％。

實施例3：

將85g質量分數為90％的乙醇鈉懸浮于放入反應瓶的200ml二甲苯中，滴加1.2mol3，5-庚二酮到反應瓶中，反應1小時后冷卻至室溫，加入1.5mol溴乙烷后，反應3小時。反應完畢后用稀鹽酸調pH值至7.0，反應液靜置分層，分出有機層。有機層用無水硫酸鈉干燥，回收溶劑，最終得到產物4-乙基-3，5-庚二酮0.636mol，收率53％。

實施例4：

將85g質量分數為90％的乙醇鈉懸浮于放入反應瓶的200ml石油醚中，滴加1.2mol3，5-庚二酮到反應瓶中，反應1小時后冷卻至室溫，加入1.5mol溴乙烷后，反應3小時。反應完畢后用稀鹽酸調pH值至7.0，反應液靜置分層，分出有機層。有機層用無水硫酸鈉干燥，回收溶劑，最終得到產物4-乙基-3，5-庚二酮0.6mol，收率50％。

實施例5：

將85g質量分數為90％的乙醇鈉懸浮于放入反應瓶的200ml環己烷中，滴加1.2mol3，5-庚二酮到反應瓶中，反應1小時后冷卻至室溫，加入1.5mol溴乙烷后，反應3小時。反應完畢后用稀鹽酸調pH值至7.0，反應液靜置分層，分出有機層。有機層用無水硫酸鈉干燥，回收溶劑，最終得到產物4-乙基-3，5-庚二酮0.612mol，收率51％。

實施例6：