[發明專利]一種苯二腈或取代苯二腈的合成方法

有效

• 申請號: 201110338712.0
• 申請日: 2011-10-31
• 公開（公告）號: CN102424658A
• 公開（公告）日: 2012-04-25
• 發明（設計）人: 張憲璽;楊林林;曾慶華;杜玉昌
• 申請（專利權）人: 聊城大學
• 主分類號: C07C255/51
• 分類號: C07C255/51;C07C253/20
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄧建國

技術領域

本發明屬于合成化學領域，具體涉及一種苯二腈或取代苯二腈的合成方法。

背景技術

苯二腈或取代苯二腈是一種重要的有機中間體，被用來合成各種農藥、醫藥、高級染料以及各種功能材料。其中鄰苯二腈或取代鄰苯二腈是合成酞菁類化合物的重要有機中間體。酞菁類化合物及其金屬配合物由于其獨特的光、電、熱和磁等性質，使其在染料敏化太陽能電池光敏染料方面存在著巨大的應用潛力，吸引著人們越來越濃厚的研究興趣。不同種類的取代鄰苯二腈則是合成各種對稱或不對稱酞菁類化合物及其金屬配合物的重要中間體。其中3-硝基鄰苯二腈或4-硝基鄰苯二腈可與醇類、酚類和苯胺類等物質反應，生成一種含有供電子基團的鄰苯二腈，為合成不對稱酞菁配合物提供供體部分。

文獻報道的苯二腈或取代苯二腈的合成方法，是在DMF溶劑中由苯二甲酰胺或取代苯二甲酰胺與二氯亞砜反應得到的。雖然能夠合成目標產物，但此方法需氮氣保護，并且用到了毒性較大的二氯亞砜，二氯亞砜遇水或潮氣會分解，放出二氧化硫、氯化氫等刺激性的有毒氣體，受熱分解也能產生有毒物質，并于反應過程中產生有毒氣體，對環境影響大，不適合大規模生產。

發明內容

本發明的目的是為克服上述現有技術的不足，提供一種苯二腈或取代苯二腈的合成方法，用毒性較小的三聚氯氰代替二氯亞砜，可有效降低有害物質的產生。

為實現上述目的，本發明采用下述技術方案：

一種苯二腈或取代苯二腈的合成方法，步驟如下：將苯二甲酰胺或取代苯二甲酰胺和三聚氯氰在DMF中反應得到產物苯二腈或取代苯二腈。

所述的苯二甲酰胺或取代苯二甲酰胺與三聚氯氰的摩爾比為1∶1～1∶2。

所述的苯二甲酰胺或取代苯二甲酰胺與DMF的比例為每克苯二甲酰胺或取代苯二甲酰胺對應5～10mL?DMF。

所述的苯二甲酰胺為鄰苯二甲酰胺、間苯二甲酰胺或對苯二甲酰胺；所述的取代苯二甲酰胺為取代鄰苯二甲酰胺、取代間苯二甲酰胺或取代對苯二甲酰胺。

所述取代苯二甲酰胺中的取代基為鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、胺基或酰胺基。

具體步驟為：向容器中先后加入苯二甲酰胺或取代苯二甲酰胺和DMF，攪拌20min～1h，將體系置于冰浴中，待體系溫度降至0～20℃，加入三聚氯氰，連上液封裝置，攪拌10min～1h后，撤掉冰浴，于0～40℃下繼續攪拌20～50小時，將體系置于冰浴中，降溫至0～15℃，滴加20mL～70mL蒸餾水并使體系溫度維持在10～30℃，待體系澄清后，將其倒入到1.0～2.5L的冰水混合物中，過濾后用水洗滌，真空干燥，得到苯二腈或取代苯二腈。

所述步驟為：將苯二甲酰胺或取代苯二甲酰亞胺、DMF和三聚氯氰加入到反應容器中，在溫度為0～25℃下攪拌20～50個小時，然后分離出目的產物苯二腈或取代苯二腈。

當為鄰苯二甲酰胺或取代鄰苯二甲酰胺時，反應式為：

當為間苯二甲酰胺或取代間苯二甲酰胺時，反應式為：

當為對苯二甲酰胺或取代對苯二甲酰胺時，反應式為：

其中R₁-R₄可以全部為氫，也可以是相同或不同種類的取代基或氫，這些取代基包括但不限于鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、胺基、酰胺基等。

本發明苯二腈或含取代基的苯二腈的合成工藝特點：

1、原料廉價易得，可以降低成本，原料毒性低，對人體的危害小；

2、反應條件溫和，操作簡單；

3、生產污染小，對環境影響小。

運用此方法合成苯二腈或取代苯二腈，能夠降低成本，可擴大到工業生產。

附圖說明

圖1是實施例1中目的產物4-硝基鄰苯二腈的核磁共振譜圖；

圖2是圖1中7.8-9.0ppm局部譜圖。

具體實施方式

下面通過具體實例對本發明進行進一步的闡述，應該說明的是，下述說明僅是為了解釋本發明，并不對其內容進行限定。

實施例1