[發(fā)明專利]硫氟肟醚微囊懸浮劑及制備方法與用途

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110337029.5
• 申請(qǐng)日: 2011-10-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102326538A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-01-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 歐曉明;廖立華;李濤;裴暉;易正華;林雪梅;喻快
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南化工研究院
• 主分類號(hào): A01N35/10
• 分類號(hào): A01N35/10;A01N25/04;A01P7/04
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務(wù)所 43008
• 代理人: 楊慧

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含殺蟲(chóng)活性成分硫氟肟醚的微囊懸浮劑及其制備方法，屬于農(nóng)藥劑型加工領(lǐng)域。

背景技術(shù)

硫氟肟醚是湖南化工研究院研制出來(lái)的高效、低毒的肟醚類殺蟲(chóng)劑，試驗(yàn)代號(hào)為HNPC-A2005，化學(xué)名稱為1-(3-氟-4-氯苯基)-2-甲硫基乙酮肟-O-(2-甲基聯(lián)苯基-3-甲基)醚，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下。

硫氟肟醚具有明顯的胃毒、觸殺作用，且毒性低、殺蟲(chóng)譜廣，可用于防治茶葉、柑桔、蔬菜等作物上各種害蟲(chóng)，當(dāng)使用劑量為3～6g?a.i./畝，對(duì)小菜蛾、菜青蟲(chóng)、甜菜夜蛾、茶毒蛾、茶尺蠖、茶小綠葉蟬、柑橘鳳蝶等表現(xiàn)出良好防治效果。然而，硫氟肟醚在環(huán)境中易降解，致使其持效期太短，一般只有3～5天[中國(guó)農(nóng)學(xué)通報(bào)，2005，21(8)：321～324；現(xiàn)代農(nóng)藥，2005，4(5)：13～17]。因此，如何延長(zhǎng)該藥劑的持效期已成為亟待解決的難題。此外，目前生產(chǎn)實(shí)際中硫氟肟醚的主要使用劑型是乳油如10％乳油，需要消耗大量有機(jī)溶劑，造成環(huán)境污染，少用或不用有機(jī)溶劑的水基化劑型是國(guó)內(nèi)外研究開(kāi)發(fā)的重要方向。

微囊懸浮劑(capsule?suspension，CS)因采用高分子材料將農(nóng)藥活性成分包裹起來(lái)，通過(guò)囊壁的阻隔作用控制有效成分的釋放，進(jìn)而延長(zhǎng)農(nóng)藥的持效期，提高藥劑的有效利用率，具有減少農(nóng)藥有效成分因外界環(huán)境因素造成的分解流失和失效、降低毒性和藥害及減輕環(huán)境污染等特點(diǎn)，并已成為當(dāng)前農(nóng)藥劑型加工的重要發(fā)展方向之一。但是，由于許多農(nóng)藥很難加工成微囊懸浮劑，至今微囊懸浮劑的農(nóng)藥品種非常少。

在硫氟肟醚劑型研究過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，硫氟肟醚微囊懸浮劑不僅表現(xiàn)出良好的殺蟲(chóng)效果，而且還可明顯延長(zhǎng)有效成分的持效期。經(jīng)查新檢索，有關(guān)硫氟肟醚及其衍生物方面的公開(kāi)專利只有二件：一是“殺生物的烷基-取代(雜)-芳基-酮肟-O-醚及中間體酮、肟類化合物及其制備方法”(申請(qǐng)?zhí)枮?9115557.2，1999-09-10)；二是“殺蟲(chóng)、殺菌的含硫氧肟醚類化合物”(申請(qǐng)?zhí)枮?00310110647.1，2003-12-12)，公開(kāi)了硫氟肟醚及其類似物的合成和生物活性以及與常規(guī)助劑、添加劑或其他有效成分組成的殺蟲(chóng)組合物。目前，尚未見(jiàn)關(guān)于硫氟肟醚微囊懸浮劑方面的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供的是以硫氟肟醚為囊芯制成的微囊懸浮劑，由下列重量百分含量的組份組成：硫氟肟醚5～50％，囊壁材料0.5～7％，水性單體0.5～1％，分散劑2～5％，保護(hù)劑0.5～1％，囊心溶劑1～20％，余量為水。

本發(fā)明所述的囊壁材料是多苯基多甲基多異氰酸酯、烷基二異氰酸酯、肉豆蔻酸異丙酯、尿素、甲醛中的一種或幾種；

本發(fā)明所述的水性單體是去離子水、HCl、丁二醇、辛二醇、丙三醇、乙二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三乙醇胺中的一種或幾種；

本發(fā)明所述的分散劑是木質(zhì)素磺酸鈉、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種；

本發(fā)明所述的保護(hù)劑是明膠、阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種；

本發(fā)明所述的囊心溶劑是甲苯、二甲苯、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、環(huán)己酮、丙酮中的一種或幾種。

本發(fā)明所述的硫氟肟醚微囊懸浮劑采用以下方法一或方法二制備：

方法一：稱取適量硫氟肟醚于裝有溫度計(jì)、攪拌裝置的三口瓶中先加入囊心溶劑溶解，再加入囊壁材料，攪拌均勻配制成油性溶液；將分散劑、保護(hù)劑加入水中攪拌均勻成水溶液，在1200轉(zhuǎn)/分高速剪切下加入上述油性溶液中反應(yīng)1h，然后升溫至50℃，在攪拌下進(jìn)行聚合，反應(yīng)2h后降至室溫，再加入水溶性單體，攪拌均勻即得硫氟肟醚微囊懸浮劑。

方法二：先在裝有溫度計(jì)、攪拌裝置的三口瓶中加入尿素、甲醛和適量的去離子水，尿素與甲醛的摩爾比為1∶1.5～2，用三乙醇胺調(diào)pH為9，升溫至70℃，以600轉(zhuǎn)/分低速攪拌反應(yīng)1h制得澄清透明的脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體水溶液。在常溫下將硫氟肟醚原藥溶解于溶劑中，邊攪拌邊加入分散劑、預(yù)聚體水溶液和保護(hù)劑，以1200轉(zhuǎn)/分高速攪拌反應(yīng)1h，待形成穩(wěn)定的水包油型乳液后降低轉(zhuǎn)速至600轉(zhuǎn)/分，加入鹽酸溶液調(diào)節(jié)體系pH值到2.5，聚合反應(yīng)1小時(shí)后，再加入水，攪拌均勻即成。

本發(fā)明的制備方法的特征是在常壓下進(jìn)行，設(shè)備條件容易滿足。

本發(fā)明所得的硫氟肟醚微囊懸浮劑，收率達(dá)98％以上，包裹率達(dá)95％以上，微囊為規(guī)則球形，粒徑在0.5～5μm之間，外觀與普通農(nóng)藥懸浮劑相似，可以直接兌水噴霧使用。