[發(fā)明專(zhuān)利]一種碳四餾分選擇加氫催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110335019.8
• 申請(qǐng)日: 2011-10-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103084173B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 樂(lè)毅;衛(wèi)國(guó)賓;戴偉;彭暉
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J23/44
• 分類(lèi)號(hào): B01J23/44;B01J23/58;B01J23/50;B01J23/89;B01J23/52;B01J23/62;C07C11/167;C07C7/167
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專(zhuān)利事務(wù)所11218
• 代理人: 趙宇

1.一種碳四餾分選擇加氫催化劑，包括載體和負(fù)載于載體上的活性組分，其特征在于：

所述載體為Al₂O₃、SiO₂、ZnO、TiO₂、V₂O₅、SnO₂、SiC、高嶺土中的至少一種；

所述載體的比表面積為1～200m²/g，平均孔徑為5～300nm，孔容為0.2～1.0ml/g，其外觀形狀為齒球形、粒狀、球形、齒形、環(huán)形、片狀、條狀、三葉草、四葉草或其它異形條狀；

所述活性組分包括主活性組分和/或助活性組分；

所述主活性組分為單質(zhì)鈀，鈀含量為所述載體總重的0.01wt％～1.0wt％；

所述助活性組分為L(zhǎng)a、Ag、Au、Ga、Bi、Cu、Sn、Cs、Ge、Zn、Cr、Pb、稀土元素、堿金屬中的至少一種，含量為所述載體總重的0.0wt％～20.0wt％；

所述主活性組分的顆粒粒徑小于50nm；

所述催化劑中活性組分是采用微乳液法制備而得，并通過(guò)浸漬、噴涂負(fù)載到載體上，所述催化劑的制備方法包括以下步驟：(1)制備微乳液：在恒溫水浴中，由非離子表面活性劑、催化劑活性組分的鹽溶液組成的水相、助表面活性劑、油相按比例混合，攪拌制備穩(wěn)定的W/O型微乳液體系，各組分的質(zhì)量比為非離子表面活性劑：助表面活性劑：油相：鹽溶液＝1：x：y：z，其中x為0.1～5，y為0.1～10，z為0.1～10；

(2)還原：將還原劑加入到步驟(1)制得的微乳液中，還原劑與鹽的摩爾比為(1～10):1；

(3)負(fù)載：將步驟(2)還原充分得到的催化劑活性組分浸漬、噴涂到載體上；

(4)將步驟(3)制得的微乳液干燥、焙燒得到碳四餾分選擇加氫催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于所述的鈀 含量為所述載體總重的0.05wt％～0.5wt％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于所述的鈀含量為所述載體總重的0.1wt％～0.3wt％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于所述的助活性組分含量為所述載體總重的0.0wt％～10.0wt％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于所述的非離子表面活性劑為T(mén)X-100、Tween85、Tween80、Tween60、Tween20、Span80、Span40、NP-10、NP-4、OP-10中的至少一種，所述的助表面活性劑為C₃～C₈的醇類(lèi)，所述的油相為C₆～C₁₂的直鏈烷烴、環(huán)狀烷烴、支鏈烷烴中的至少一種，所述的鹽溶液為貴金屬的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于所述的助表面活性劑為正丙醇、正丁醇、正己醇，所述的油相為環(huán)己烷、正己烷、正辛烷。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于所述的步驟(2)的還原反應(yīng)溫度為0～50℃，攪拌時(shí)間為0.1～5小時(shí)，所述的還原劑為水合肼、金屬硼氫化合物、氫氣、次磷酸鈉、芳香醛、脂肪醛中的至少一種。

8.權(quán)利要求1-7之一所述的碳四餾分選擇加氫催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)制備微乳液：在恒溫水浴中，由非離子表面活性劑、催化劑活性組分的鹽溶液組成的水相、助表面活性劑、油相按比例混合，攪拌制備穩(wěn)定的W/O型微乳液體系，各組分的質(zhì)量比為非離子表面活性劑：助表面活性劑：油相：鹽溶液＝1：x：y：z，其中x為0.1～5，y為0.1～10，z為0.1～10；

(2)還原：將還原劑加入到步驟(1)制得的微乳液中，還原劑與鹽的摩爾比為(1～10):1；

(3)負(fù)載：將步驟(2)還原充分得到的催化劑活性組分浸漬、噴涂到載體上；

(4)將步驟(3)制得的微乳液干燥、焙燒得到選擇加氫催化劑。

9.權(quán)利要求1所述的碳四餾分選擇加氫催化劑應(yīng)用于碳四餾分中炔烴選擇加氫生成烯烴的反應(yīng)。