[發(fā)明專利]一種由醛肟合成腈的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110332796.7
• 申請日: 2011-10-28
• 公開（公告）號: CN102367230A
• 公開（公告）日: 2012-03-07
• 發(fā)明（設計）人: 俞磊;易容;陳天;吳于蘭;徐清
• 申請（專利權(quán)）人: 揚州大學
• 主分類號: C07C253/00
• 分類號: C07C253/00;C07C255/50;C07C255/54;C07C255/53;C07C255/58;C07C255/34;C07C255/03;B01J31/32
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務所 32106
• 代理人: 江平

技術(shù)領域

本發(fā)明涉及一種合成腈的合成方法。

背景技術(shù)

腈是一類有用的化合物，也是化工生產(chǎn)中重要的原料。腈被廣泛應用于藥物化學與農(nóng)藥化學中。由于醛類較易獲得，并可以方便地轉(zhuǎn)化為醛肟，因此，開發(fā)由醛肟合成腈的策略，是切實可行的。目前，人們已經(jīng)開發(fā)了許多由醛肟脫水合成腈的方法。然而在這些方法中，往往需要使用有毒或有腐蝕的脫水劑，并產(chǎn)生大量廢棄物。開發(fā)無脫水劑的催化脫水反應，由醛肟制備腈，是一種高效環(huán)保的有機合成策略。最近，這一策略已陸續(xù)有文獻報導。然而，已報導的催化脫水方法目前仍存在者一些局限性，要么使用昂貴的鈀催化劑，并且用量較大（Kim,?H.?S.;?Kim,?S.?H.;?Kim,?J.?N.?Tetrahedron?Lett.2009.?50,?1717.），要么需要在超聲波中進行反應，不適合大量生產(chǎn)（Jiang,?N.;?Ragauskas,?A.?J.?Tetrahedron?Lett.2010,?51,?4479.）。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種綠色高效的由醛肟合成腈的方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：在由銅、錳和磷三類化合物組成的復合催化劑的催化下，將醛肟在極性溶劑中于40～81℃下反應，反應結(jié)束后產(chǎn)物通過蒸餾提純；所述醛肟的初始濃度為0.1～2mol/L，所述復合催化劑中銅、錳、磷化合物三組分的摩爾量分別占醛肟的摩爾量的0.5～4?%、1.5～12?%和2～16?%。

在本發(fā)明中，銅催化劑可以是醋酸銅、三氟醋酸銅、硫酸銅、氧化銅等，優(yōu)選三氟醋酸銅。

在本發(fā)明中，錳催化劑可以是三醋酸錳、高錳酸鉀、二氧化錳等，優(yōu)選二氧化錳。

在本發(fā)明中，膦配體可以是三苯基膦、取代三苯基膦、三環(huán)己基膦、三苯氧膦等，優(yōu)選三苯基膦。

在本發(fā)明中，溶劑可以是乙腈、己二腈、二甲基亞砜、N、N－二甲基甲酰胺等極性溶劑，優(yōu)選乙腈。

在本發(fā)明中，醛肟的初始濃度為0.1～2mol/L，優(yōu)選0.5?mol/L；

在本發(fā)明中，反應需在加熱下進行，反應溫度為40～81℃，優(yōu)選81℃，利于乙腈回流。

在本發(fā)明中，產(chǎn)物用蒸餾提純，其中沸點在200℃以下的可以直接常壓蒸餾，沸點超過200℃的，需減壓蒸餾。

本發(fā)明利用醛肟的催化脫水制備腈，該方法原料易得，產(chǎn)率高，原子經(jīng)濟性強，不產(chǎn)生有害廢物，對環(huán)境友好。

本發(fā)明提供了一種簡便高效而環(huán)保的催化醛肟脫水制備腈的方法。與類似策略相比，本方法使用廉價的銅－錳－磷復合催化劑，并且催化劑用量不高（0.5～4?mol%）。并且，本發(fā)明方法只需在加熱環(huán)境下反應，由于加熱是工業(yè)生產(chǎn)與實驗室制備中常見的一個反應條件，對儀器要求不高，因此，本發(fā)明更加適合工業(yè)化批量生產(chǎn)。

具體實施方式

下面的實施例對本發(fā)明進行更詳細的闡述，而不是對本發(fā)明的進一步限定。

實施例1

????一、反應式：

二、原料及各原料屬性：