[發明專利]1-甲基異喹啉的制備方法

有效

• 申請號: 201110332052.5
• 申請日: 2011-10-26
• 公開（公告）號: CN102408373A
• 公開（公告）日: 2012-04-11
• 發明（設計）人: 謝解鋒;楊澤靜;周磊磊;孫迦賓
• 申請（專利權）人: 上海煦旻化工科技發展有限公司
• 主分類號: C07D217/02
• 分類號: C07D217/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及化學領域的化學產品的制備方法，特別涉及一種重結晶法精制1-甲基異喹啉的制備方法。

背景技術

眾所周知，重結晶法精制1-甲基異喹啉的關鍵在于選擇合適的重結晶溶劑，以便在析出1-甲基異喹啉鹽結晶的同時，盡可能多的溶解其他雜質。而現有的制備方法中所使用的是無水乙醇作為重結晶溶劑，在1-甲基異喹啉的乙醇溶液中加入98％的濃硫酸與之反應，生成磺酸鹽，經冷卻結晶過濾后，所得結晶用3倍重量的乙醇重結晶。用氨水在室溫下分解至ph＝8，對其精餾，得純度95％以上的1-甲基異喹啉。

然而上述的現有方法制得的1-甲基異喹啉不僅濃度較低，不能滿足產品需要，而且1-甲基異喹啉在乙醇中溶解度很小，3倍重量的乙醇甚至無法完全溶解其磺酸鹽。

因此，針對上述情況，一種新的可以在提供良好的純度的1-甲基異喹啉的制備方法的發明勢在必行。

發明內容

本發明要解決的技術問題是原有的方法對1-甲基異喹啉的最高精制濃度為95％，濃度較低，不能滿足產品需要，且1-甲基異喹啉在乙醇中溶解度很小，3倍重量的乙醇無法完全溶解其磺酸鹽。

為了解決上述技術問題，本發明提供了一種1-甲基異喹啉的制備方法，其通過用95∶5的工業乙醇和甲苯的混合溶劑經過多次洗滌，可將精制的1-甲基異喹啉濃度提高到97％～98％，回收率在70％左右；并且可以在進一步的重結晶操作中將其提高到99％以上，回收率達到50％左右。

即：一種1-甲基異喹啉的制備方法，其特征在于，其包括以下步驟：

將1-甲基異喹啉的原料與溶劑以及濃硫酸加入到反應器中，攪拌反應至反應器中出現結晶；

過濾或抽濾；

對濾后仍然包夾部分雜質的結晶進行高溫洗滌；

對洗滌后仍有部分雜質包夾在1-甲基異喹啉硫酸鹽的晶格進行重結晶。

所述1-甲基異喹啉的原料優選經過簡單蒸餾過的1-甲基異喹啉，餾分段為260～267攝氏度，且原料中1-甲基異喹啉的含量最低要求為30％，優選40％～50％。

在濃硫酸完全滴加完畢后反應30分鐘趁熱抽濾，并將磺酸鹽產物取出，加入兩倍原料量的95％乙醇，在45攝氏度恒溫條件下攪拌30分鐘，然后放出，抽濾。

所述高溫洗滌得過程包括：用一定量的混合溶劑，將結晶投入溶劑中，然后在回流攪拌的條件下加熱，使溶劑沸騰，20～50分鐘后停止加熱，繼續攪拌并通冷卻水降溫，當溫度降到常溫后，放出，過濾；所得結晶分解后濃度可達到97％～98％。

所述重結晶時，可將洗滌過的鹽結晶投入到結晶質量1～3倍的混合溶劑中，其他條件與步驟與上述結晶條件相同；重結晶后，所得結晶分解后濃度可達99％以上。

所述將1-甲基異喹啉磺酸鹽溶解于水中，在攪拌狀態下向其中加入固體氫氧化鈉片劑，反應溫度控制在45～60攝氏度，當ph值達到8～9時，繼續攪拌，確保反應完全后，停止攪拌，使物料靜置分層后，可從反應釜底部放出物料，下層為硫酸鈉鹽溶液，上層為含水1-甲基異喹啉產品。

濾液中含有部分1-甲基異喹啉硫酸鹽和其他的雜質鹽，可將質量分數為30％的氫氧化鈉溶液緩慢加入濾液中，分解其中的鹽，生成的硫酸鈉通過過濾除去部分鹽，其余濾液部分可以通過精餾回收溶劑和含1-甲基異喹啉的餾分。

本發明的有益效果是：本發明驗證重結晶法精制1-甲基異喹啉的可行性，并進一步優化反應條件，為以后的工業化生產提供可靠數據基礎和技術保障。

糾正了原方法中用乙醇重結晶的錯誤，根據溶解度的差異改重結晶為溶劑洗滌，提高了產率和濃度；使用混合溶劑，獲得了更高規格的1-甲基異喹啉產品，且回收率較好。

具體實施方式

本發明是應用在化學領域的制備1-甲基異喹啉的方法，是在對現有的制備1-甲基異喹啉的方法缺點的基礎上作出的重大改進，具有非常重要的實踐意義。

本發明公開了一種制備1-甲基異喹啉的方法，如下將以制備過程為順序，在分析現有方法的原理以及弊端的基礎上，詳細的介紹本發明的具體技術方案：

1、原料的選擇

1-甲基異喹啉的原料最好選用經過簡單蒸餾過的1-甲基異喹啉，餾分段為260～267攝氏度，原料中1-甲基異喹啉的含量最低要求為30％，40％～50％時效果最好。

2、溶劑的選擇