[發(fā)明專利]自粘性硬化劑組合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110330701.8
• 申請(qǐng)日: 2011-10-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102558871A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-07-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: T·西克斯特;F·諾伊豪澤爾
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 瓦克化學(xué)股份公司
• 主分類號(hào): C08L83/07
• 分類號(hào): C08L83/07;C08L83/04;C08K5/5415;C08K5/544;C08K3/04;C08J3/24;C09J183/07;C09J183/04;C09J11/06;C09K3/10
• 代理公司: 永新專利商標(biāo)代理有限公司 72002
• 代理人: 過(guò)曉東

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及自粘性硬化劑組合物。

背景技術(shù)

在現(xiàn)有技術(shù)中早就已知雙組分(2K)聚硅氧烷組合物，其通常在各種不同的應(yīng)用中用作粘合劑和密封劑。在室溫下交聯(lián)的雙組分聚硅氧烷稱作“室溫硫化2部分聚硅氧烷”(RTV-2)。這兩種組分之一通常稱作聚合物組合物或者稱作A組分。第二組分通常稱作硬化劑組合物或者還稱作B組分。

該配制品典型地包含作為交聯(lián)催化劑的錫化合物，其在室溫下催化聚合物被交聯(lián)劑組分的交聯(lián)(縮聚作用)，例如在Walter?Noll的Chemistry?and?Technology?of?Silicones，1968年，第2版，第395頁(yè)及其后中所述。

雖然縮聚反應(yīng)即使在不使用催化劑的情況下也可以進(jìn)行，但是需要催化劑從而可以在可接受的期限內(nèi)進(jìn)行交聯(lián)。該催化劑通常是基于重金屬，通常是有機(jī)錫化合物。近來(lái)對(duì)于該有機(jī)錫化合物的潛在風(fēng)險(xiǎn)的越來(lái)越強(qiáng)調(diào)的討論以及錫化合物還促進(jìn)逆反應(yīng)(逆轉(zhuǎn))的已知能力致使需要尋找替代性的催化劑。然而，以前的對(duì)于解決方案的嘗試表明，替代性催化劑的反應(yīng)性不足，或者使該組合物不具有存儲(chǔ)穩(wěn)定性。因此，羧酸鉍連同氨基官能的烷氧基硅烷傾向于形成膠體狀Bi(0)沉淀物，導(dǎo)致可使用的活性Bi(III)的量減少，并因此無(wú)法獲得存儲(chǔ)穩(wěn)定性。

鈦催化的單組分縮合組合物是現(xiàn)有技術(shù)，例如在WO?01/49774A2中所述，但是不可用于雙組分體系，這是因?yàn)殁伝衔飳?dǎo)致在此使用的α，ω-二羥基官能的聚合物的自發(fā)硫化。此外，鈦化合物被含胺化合物嚴(yán)重抑制，這排除了自粘性組合物的配制品。

其他的金屬化合物例如鋅或鋁的乙酰丙酮化物在用作催化劑時(shí)導(dǎo)致反應(yīng)性端基的官能化，即交聯(lián)的并發(fā)反應(yīng)，這導(dǎo)致轉(zhuǎn)化成RTV-1機(jī)制。

作為不含錫的替代性方案，在WO?2009/080266中使用煅燒高嶺土作為催化劑，在EP?0?933?398A中還連同堿性組分一起使用。因?yàn)楦邘X土是以分散的形式存在，并且在WO?2009/080266中以每100份聚合物3至400份的量使用，所以產(chǎn)生無(wú)法制造透明組合物的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明的目的在于提供用于2K聚硅氧烷組合物的硬化劑組合物，其不含在有害物質(zhì)法律意義上成問(wèn)題的催化劑，并且此外還具有自粘性。用于此目的的粘結(jié)助劑(Haftvermittler)不得抑制該催化劑。此外，應(yīng)當(dāng)實(shí)現(xiàn)對(duì)于工業(yè)加工典型的儲(chǔ)存期，并且在儲(chǔ)存之后不應(yīng)發(fā)生反應(yīng)性損失。

該目的是通過(guò)根據(jù)本發(fā)明用于縮合交聯(lián)的RTV-2聚硅氧烷組合物的硬化劑組合物實(shí)現(xiàn)的，其包含

(A)至少一種交聯(lián)劑，

(B)至少一種選自以下組中的交聯(lián)催化劑：堿金屬和堿土金屬的除了其氫氧化物以外的化合物，

(D)至少一種作為粘結(jié)助劑的官能硅烷。

根據(jù)本發(fā)明的硬化劑組合物連同聚合物組合物一起用作在RTV-2體系中的第二組分。用于RTV-2體系的該聚合物組合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員早就已知的。其通常包含羥基封端的聚二甲基硅氧烷作為可交聯(lián)的聚合物，通常包含三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷作為增塑劑組分，此外還包含增強(qiáng)性或非增強(qiáng)性填料，如二氧化硅、炭黑、石英、白堊、硅藻土等。此外任選使用組分如熱穩(wěn)定劑、用于優(yōu)化流變性或特定性質(zhì)的添加劑、殺真菌劑。

根據(jù)本發(fā)明使用的交聯(lián)劑(A)優(yōu)選為通式(I)的有機(jī)硅化合物及其部分水解產(chǎn)物

Z_cSiR²_(4-c)????(I)，

其中，

R²可相同或不同且彼此獨(dú)立地代表任選被鹵素取代的、可被氧原子間隔的單價(jià)烴基，

Z可相同或不同且彼此獨(dú)立地代表可水解基團(tuán)，及

c等于3或4。

在此，部分水解產(chǎn)物可以是部分同元水解產(chǎn)物，即一種類型的通式(I)的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物，還可以是部分共水解產(chǎn)物，即至少兩種不同類型的通式(I)的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)劑或部分水解產(chǎn)物的最大重均Mw為1200g/mol。

雖然在式(I)中沒(méi)有表明，但是根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物可以根據(jù)制備方法而具有少量羥基，優(yōu)選最多至所有Si鍵結(jié)基團(tuán)的5％。

若用于本發(fā)明組合物中的交聯(lián)劑(A)是式(I)的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物，則其優(yōu)選具有最多10個(gè)硅原子。