[發明專利]一種用于延遲焦化反應塔的耐高溫消泡劑

有效

• 申請號: 201110328882.0
• 申請日: 2011-10-25
• 公開（公告）號: CN102500140A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 林家敏;戴澤青;王春柱;康國培
• 申請（專利權）人: 金浦新材料股份有限公司
• 主分類號: B01D19/04
• 分類號: B01D19/04
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

技術領域

本發明屬于石油化工領域，涉及一種消泡劑，尤其涉及一種用于煉油企業延遲焦化焦炭塔內泡沫層的抑制和消除的耐高溫消泡劑。

背景技術

延遲焦化是渣油在很高的溫度下，高速通過加熱爐管，進入反應器之中進行反應，使渣油中的縮合反應和裂解反應延遲到焦炭塔中進行。原料渣油中含有天然表面活性劑，該物質使得焦炭塔中的物料產生穩定的泡沫層，這會對焦炭塔的操作產生很多不良影響；泡沫會夾帶物料進入分餾塔之前的管線，造成管線內結焦，甚至堵塞，需要定期的除焦，降低了運行周期。過高的泡沫層還占據了焦炭塔內的有效空間，造成焦炭塔的利用率降低，使得焦炭塔的處理量下降。鑒于泡沫的危害，煉油廠早期使用的措施是：在焦炭塔頂部注入二甲基硅油消泡劑。近年來，檢測出二甲基硅油消泡劑對下游加氫精制的危害，部分硅油在高溫下會分解出小分子硅化合物，通過混入餾出物輕組分，進入下游的加氫精制裝置。硅化合物會沉積在加氫催化劑上，導致催化劑失活，降低催化劑壽命。造成裝置的運行周期縮短和催化劑的損失。

專利USP4176047報道，敘述了一種通過分餾來自延遲焦化焦炭塔中的塔頂蒸氣的方法而得到汽油沸程的烴類物質。此方法可以在脫硫器和催化重整反應裝置加工前進行處理以出去烴類物質中的有機硅化合物。缺點是操作手段相對較復雜，對工藝的要求更高，工序繁瑣，裝置建設投入大，相對成本更高。

專利USP5667669報道，敘述了一種在硅消泡劑中添加部分無硅化合物的方法。無硅化合物包括有機磺酸鹽、植物油、動物油、聚異丁烯化合物等的一種或幾種。但是混合物的消泡效果一般，只起到一定的抑泡作用。

專利CN1289819報道，敘述了一種降低焦炭塔泡沫層的延遲焦化工藝方法，其特點是當焦炭塔料面與焦炭塔頂的距離大于塔高的15～20％時，從焦炭塔頂部注入不含消泡劑的焦化柴油；而當焦炭塔料面與焦炭塔頂的距離不足塔高的15～20％時，從焦炭塔頂部注入含消泡劑的焦化柴油。該方法能消除一定的焦炭塔內的泡沫，能部分提高焦炭塔的利用率，與整個操作周期中注入含硅消泡劑相比，焦化餾分油中硅含量大幅度降低，缺點是效率不高，設備的利用率不顯著。

專利CN200610104487報道，敘述了一種用于延遲焦化的消泡劑，組成為聚硅氧烷、聚醚型脂肪酸酯、有機硅系列化合物混合而得到，發明的消泡率達到了50％。用于煉油廠延遲焦化焦炭塔，使裝置泡沫層下降3m以上，焦炭塔的有效利用率達到80％，尤其是輕質油收率有較大提高，能耗有所下降。其缺點是產品硅含量過高，對下游的加氫精制裝置產生很大的影響。

發明內容：

本發明的目的是提供一種適用于延遲焦化反應塔的可耐550℃以上高溫的高分子聚合物消泡劑。

本發明所述消泡劑，包含如下組分：

改性聚硅氧烷化合物：20％～50％；苯基硅油10％～30％；有機溶劑：30～70％；以上比例為質量百分比。

上述改性聚硅氧烷化合物是具有支鏈結構的有機硅氧烷化合物，其相對分子量在1000～200000之間，具有如下結構：

其中，R為甲基、乙基或羥基，R₁為甲基、乙基、苯基或有機硅基團，R₂為甲基、乙基、苯基或有機硅基團，a為20～100之間的整數；

上述有機硅基團具有如下結構：

其中，R₃為甲基、乙基、苯基、正丁基、異丁基或羥基，R₄為甲基、乙基、苯基、正丁基、異丁基或羥基，R₅為甲基、乙基、苯基、正丁基、異丁基或羥基，b為1～10之間的整數。

上述苯基硅油的相對分子量在2000～20000之間，其作用在于在改性聚硅氧烷大分子在泡沫表面未舒展完全時，提供一定的消泡輔助作用。

上述有機溶劑是汽油、柴油、煤油、重芳烴溶劑油等溶劑的一種或兩種以上溶劑以任意比例混合。

延遲焦化耐高溫消泡劑的制備方法是先將溶劑按比例放入反應釜中，加熱至60℃，再按比例加入改性聚硅氧烷化合物、苯基硅油，攪拌1～2小時，冷卻后過濾，得到產品。

本發明可耐550℃以上的高溫，將本發明注入延遲焦化反應器后，能有效抑制和消除塔內的泡沫生成，同時不裂解產生小分子硅化合物，對后續的加氫精制裝置無不良影響，同時對焦炭塔的產品質量也不產生影響。

附圖說明

圖1是本發明實施例1樣品的TGA(熱失重分析圖)。

具體實施方式