[發明專利]粗硫酸鹽松節油精制新方法

無效

• 申請號: 201110328832.2
• 申請日: 2011-10-26
• 公開（公告）號: CN102796457A
• 公開（公告）日: 2012-11-28
• 發明（設計）人: 劉云派;唐云志;張彩霞
• 申請（專利權）人: 江西理工大學
• 主分類號: C09F3/00
• 分類號: C09F3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及以松木為原料通過硫酸鹽法生產紙漿的副產物粗硫酸鹽松節油的除臭與脫色工藝。?

背景技術

松節油是一種天然產物，具有生物活性，其主要成分為α-蒎烯和β-蒎烯，目前已廣泛用于醫藥、農藥、樹脂、信息產業等領域的產品開發。?

根據來源不同，松節油可分為脂松節油、硫酸鹽松節油、木松節油、干餾松節油四種。美國等發達國家使用的松節油90%為硫酸鹽松節油，我國使用的松節油則以脂松節油為主。而脂松節油的生產對松木資源的破壞極為嚴重，浪費極大，成本高，因此發達國家不主張使用脂松節油。?

粗硫酸鹽松節油是以松木為原料通過硫酸鹽法生產紙漿的副產物，隨著我國紙漿需求量的增加，粗硫酸鹽松節油的產量必將隨之增加。由于粗硫酸鹽松節油含有大量的含硫有機物和含氮有機物，顏色深紅，惡臭味重，不能直接用于下游產品開發，更無法替代脂松節油使用，需要經過除臭、脫色的精制。?

粗硫酸鹽松節油精制工藝技術是一種資源綜合利用技術，過去，由于我國脂松節油豐富，且硫酸鹽松節油產量不大，粗硫酸鹽松節油的精制工藝研究沒有引起應有的重視。因此，目前我國粗硫酸鹽松節油的精制工藝技術還很落后。目前，采用的工藝主要是單純的氧化法，使用的氧化劑是次氯酸鈉溶液、高氯酸等，反應時間長，而且這些氧化劑會使松節油的主要成分α-蒎烯和β-蒎烯的雙鍵破壞，影響其生物活性和化學活性。所以現有的精制工藝都有產品質量低劣，含硫量高、尤其是具有芳香性的含硫含氮臭味物殘留量高，無法替代脂松節油；工藝中排放的廢氣、廢水量大，資源利用率低，運行成本高等問題。開發高效精制粗硫酸鹽松節油工藝，對我國松節油產業結構的轉型，保護松木資源、保護大氣環境和水資源，促進紙漿工業的良性發展具有戰略意義。?

發明內容

針對我國目前粗硫酸鹽松節油精制存在的問題，本發明將解決：脫色工藝簡單，產品顏色達到GB/T12901-2006一級脂松節油標準；副產物回收利用；除去含硫有機物，達到含硫量低于10～20PPm；除去含氮有機物，達到含氮量低于5～10PPm；比現有工藝減少廢水60%、減少廢氣90%；降低生產成本，每噸成品油處理成本低于200元等問題。?

為實現上述目標，本發明采取下述措施。?

蒸餾工藝設備：采用填料塔，波紋不銹鋼網作填料，達到10～50個理論塔板數，在距塔釜1~2.5米處開分餾口，間隙式蒸餾操作；前餾分接受罐連接尾氣吸收塔，其設備與流程見說明書附圖1。?

蒸餾方法：開始以常壓蒸餾，前餾分經熱交換器冷凝后進入前餾分接受罐，當塔頂溜出溫度達150℃時，開啟塔中部的分餾口，關閉塔頂出口（為提高效率，此時開啟真空泵采用真空蒸餾），蒸餾收集180℃以前餾分，經熱交換器冷凝后進入產品接受罐。?

氧化除臭工藝主要設備：攪拌反應釜，材質為普通碳鋼，旋槳式攪拌器，轉速150-200轉/分。?

氧化除臭方法：將蒸餾得到的150~180℃餾分，按體積油/水=1/0.2~1.0(水相為3%~20%次氯酸鈉溶液（有效氯以HCl計）10~50ml/L,?氫氧化鈉0.1~2.5g/?L的溶液)混合，攪拌反應10~40min。靜止20?min，分出油相。?

水洗工藝設備：水洗工藝設備與[0010]氧化除臭工藝主要設備相同。?

水洗方法：將經氧化除臭的油相，按體積油/水=1/0.3~1.0,加入自來水，攪拌1~5?min，靜止20?min，放出水相。以同樣方法再洗滌2次，靜止30?min，排盡余水，再靜止24h脫水。?

干燥工藝設備：干燥塔，材質為不銹鋼，塔身經/高比為1/4，內裝無水氯化鈣。結構見說明書附圖2。?

干燥工藝方法：將經靜止脫水的油相，從干燥塔低入口流入，經塔柱上升，從柱頂流出，經吸水溶化的氯化鈣溶液沉于底部，從柱低放出，回收脫水重復使用。?

吸附除臭設備：吸附除臭塔，材質為不銹鋼，園柱體，經/高比為1/2~10，內裝負載氯化銅、氯化鈰的10X分子篩。?

吸附除臭方法，將經干燥塔除水的油相自吸附除臭塔底進入，塔頂流出進入精制產品儲罐。?

吸附除臭劑的制備：將氯化銅、氯化鈰按mol比為1:0.1配置成水溶液，將10X分子篩浸入其中交換48h，重復交換多次，過濾后，以去離子水洗滌至無氯離子，濾干后于120℃烘干，再在馬弗爐中于300~500℃焙燒4h。?

吸附除臭劑的再生：采用焙燒法。

附圖說明

圖1是分段蒸餾工藝流程示意圖?