[發明專利]一種高純度甲縮醛的制備方法

無效

• 申請號: 201110327781.1
• 申請日: 2011-10-25
• 公開（公告）號: CN102417442A
• 公開（公告）日: 2012-04-18
• 發明（設計）人: 張健;于海斌;孫彥民;李曉云
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: C07C43/30
• 分類號: C07C43/30;C07C41/56;C07C41/58
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域：

本發明涉及精細化工技術領域，是一種高純度甲縮醛的制備方法；并且兼具低甲醛排放的優點，尤其是一種利用反應精餾技術和變壓差精餾技術制備99.9％以上甲縮醛，且反應塔底排放廢水中甲醛含量小于500ppm的甲縮醛生產工藝。

技術背景：

甲縮醛是一種無色透明液體，具有優良溶解性，廣泛應用于化妝品、藥品、家庭用品、工業汽車用品、殺蟲劑、皮革上光劑、清潔劑、橡膠工業、油漆、油墨等產品中，也是替代含氯溶劑、氟里昂，降低對大氣污染的環保產品。

日本成功研發了以固體催化劑的反應和精餾聯合技術，該法采用一塔工藝，塔內常壓操作，由于甲縮醛與水、甲醇形成共沸混合物，因此通過此方法一般只能得到85-92％左右的甲縮醛。這樣就限制了甲縮醛在一些領域的應用。日本專利JP61275239發明了將含有甲醇的低濃度甲縮醛利用3A或4A分子篩進行純化的方法，通過分子篩對醇和甲縮醛的吸附能力差異而分離得到高純度甲縮醛，缺點是大批分子篩需要干燥和焙燒再生，不利于大規模工業化生產。

中國專利CN1160392、CN1807378A、CN1807379A、CN1821200A、CN101302143A提出了一種高度精制甲縮醛的方法，通過萃取精餾的方式，將甲縮醛與醇類萃取劑接觸，由此將水和甲醇除去，獲得高純度甲縮醛的方法。該方法的缺點是體系引入了新的雜質，并且得到的甲縮醛的純度只能達到99.8％。

專利CN101597117A提出了一種高濃度甲縮醛加壓精餾制備裝置，但是該專利著重介紹了設備的結構，對于具體工藝流程和實施案例沒有提及。并且該專利為兩塔工藝，加壓塔頂部采出的富含甲醇的甲縮醛混合物返回反應精餾塔循環使用，該工藝的缺點是由于富含甲醇的甲縮醛混合物直接返回反應精餾塔循環使用，因此組成的波動會直接影響到反應精餾塔的反應效果，導致塔釜排放廢水中甲醛和甲醇可能嚴重超標。

為此，本發明采用反應精餾塔、加壓精餾塔和甲醇回收塔相結合的三塔工藝，最終獲取純度99.9％以上的甲縮醛。塔底排放的廢水中甲醛含量小于500ppm，可進入常規污水處理系統處理。

發明內容：

本發明的目的是提供一種制備高濃度甲縮醛并且兼具低甲醛排放優點的生產工藝。本發明是一種高純度甲縮醛的制備方法，其特征在于：

以甲醇和甲醛為原料，采用反應精餾技術和變壓差精餾技術，制備99.9％以上甲縮醛，且排放廢水中甲醛含量小于500ppm：

一、工藝流程：

該工藝共包括3個塔：(T1)為反應精餾塔，(T2)為加壓精餾塔，(T3)為甲醇回收塔，甲醇進料(9)和甲醛溶液進料(1)分別從反應精餾塔(T1)的下部和上部進入，逆流接觸進行反應，(T1)塔頂采出的甲縮醛和甲醇的共沸混合物(3)進入加壓精餾塔(T2)，T1塔釜排放的含有微量甲醛的廢水(4)進入常規污水處理系統處理，物料(3)經過T2塔進行加壓精餾分離，共沸物的組成被破壞，甲縮醛在塔釜被濃縮，T2塔頂采出的物料(5)為甲醇和甲縮醛的混合物，該部分物料進入甲醇回收精餾塔(T3)進行進一步的分離，而T2塔釜則得到99.9％以上的甲縮醛產品(6)；進入塔T3的甲醇和甲縮醛混合物(5)經常壓分離后塔頂得到的甲縮醛和甲醇共沸物(7)返回T2塔循環處理，塔釜回收得到的99.95％以上的甲醇(8)返回與甲醇原料(2)混合后作為反應精餾塔進料(9)使用；

二、工藝條件：

99.5％的甲醇原料和5％～37％甲醛溶液分別從反應精餾塔的下部和上部進入反應精餾塔，反應段溫度為60～85℃。塔頂得到的92％甲縮醛和甲醇的共沸混合物進入加壓精餾塔，加壓精餾塔操作壓力在1.0～1.5Mpa，塔頂溫度在100～140℃，塔釜溫度在120～150℃。加壓精餾塔塔釜得到99.9％以上的甲縮醛產品。塔釜排放廢水中甲縮醛含量為148ppm；塔頂得到的75～80％甲縮醛和甲醇混合物進入甲醇回收塔，經常壓分離后塔頂得到的92％的甲縮醛和甲醇共沸物返回加壓精餾塔2循環處理，塔釜得到的99.95％以上的甲醇返回反應精餾塔作為反應原料使用，排放廢水的甲醛含量小于500ppm。