[發明專利]復合氧化物粉末的制造方法

有效

• 申請號: 201110325409.7
• 申請日: 2011-10-24
• 公開（公告）號: CN102452835A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發明（設計）人: 水野宏樹;矢尾剛之;福田惠
• 申請（專利權）人: 株式會社村田制作所
• 主分類號: C04B35/626
• 分類號: C04B35/626;C04B35/468;C04B35/465;H01G4/12;H01G4/30
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 張寶榮

技術領域

本發明涉及能夠作為陶瓷電子部件用的陶瓷原料優選使用的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法以及利用該制造方法制造的鈣鈦礦型復合氧化物、使用其的層疊陶瓷電子部件。

背景技術

作為能夠經濟地制造以微粒形式結晶性優良的鈣鈦礦型復合氧化物(例如，鈦酸鋇等)的復合氧化物粉末的制造方法，提出了以下所說明的方法。

在制造具有由通式ABO₃表示的鈣鈦礦結構的復合氧化物粉末時，提出了如下方法：制作氫氧化鋇水溶液與鈦醇鹽的醇溶液與鈣鹽的醇溶液的混合溶液，使上述混合溶液在60～100℃下反應，由此，制造微粒的鈦酸鋇粉末、鈣改性鈦酸鋇粉末(參照專利文獻1、權利要求1、3)。另外提出了如下方法：之后，通過對這些反應物進行熱處理，得到利用X射線衍射的c/a軸比大的正方晶性高的鈦酸鋇粉末、和鈣改性鈦酸鋇粉末(參照專利文獻1、權利要求2、4)。

另外，根據該專利文獻1的方法，“得到難以引起電介質元件的絕緣不良的高可靠性的鈣改性微粒鈦酸鋇粉末，從而得到能夠實現小型高集成化以及大容量化的層疊陶瓷電子部件”。

但是，近年來，隨著層疊電容器的薄層化，要求得到更高的可靠性的微粒鈦酸鋇粉末和鈣改性微粒鈦酸鋇粉末。

另外，作為其他復合氧化物的制造方法，提出了具有如下反應工序的鈦酸鋇粉末的制造方法，所述反應工序為：在不存在二氧化碳的氣氛下，向氧化鈦粒子中以等摩爾的比例加入水溶性鋇化合物，在pH為11.5以上且13.0以下的水溶液中，在100℃以下的溫度下使其反應(參照專利文獻2、權利要求1、2)。

根據該專利文獻2的方法，由于使氧化鈦和水溶性鋇化合物(氫氧化鋇)在100℃以下的比較低的溫度下反應，因此，能夠在防止氯雜質的混入的同時廉價地制造粒度分布窄的鈦酸鋇粉末。

但是，在專利文獻2公開的方法中，考慮到所得到的鈦酸鋇粉末的正方晶性低，作為近年來的要求高特性的層疊陶瓷電容器用的電介質，認為電特性并不充分。

現有技術文獻

專利文獻：

專利文獻1：日本特許第3780405號公報

專利文獻2：日本特許第4057475號公報

發明內容

本發明是為了解決上述課題而進行的，其目的在于提供Mn均勻地固溶至復合氧化物粒子的內部的鈣鈦礦型復合氧化物粉末的制造方法、進而正方晶性高、并且結晶性優良的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法、以及通過該制造方法制造的鈣鈦礦型復合氧化物、使用該鈣鈦礦型復合氧化物的具有電介質陶瓷層的特性良好的層疊陶瓷電子部件。

為了解決上述課題，本發明的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法，用于制造由ABO₃(A為Ba和/或Ca，B至少包括Ti)表示的鈣鈦礦型復合氧化物，其特征在于，具備如下反應工序：在包含氧化鈦粉末、和以相對來源于上述氧化鈦粉末的Ti元素100摩爾的Mn元素的比例達到0.05～0.30摩爾的比例進行配合的錳成分的原料液中加入氫氧化鋇，并使其反應。

另外，優選具備對上述反應工序中得到的反應生成物進行熱處理的熱處理工序。

另外，作為上述錳成分，優選使用水溶性的錳化合物。

另外，本發明的鈣鈦礦型復合氧化物，其特征在于，通過權利要求1～3中任一項所述的方法來制造。

另外，本發明的層疊陶瓷電子部件，具有：多個內部電極以隔著電介質陶瓷層彼此對置的方式層疊的結構，作為上述電介質陶瓷層，具備使用權利要求4所述的鈣鈦礦型復合氧化物而成的電介質陶瓷層。

本發明的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法，由于具備如下反應工序：在包含氧化鈦粉末、和以相對來源于氧化鈦粉末的100摩爾Ti元素的Mn元素的比例達到0.05～0.30摩爾的比例進行配合的錳成分的原料液中加入氫氧化鋇，并使其反應，因此，能夠有效地制造Mn均勻地固溶至復合氧化物粒子的內部的鈣鈦礦型復合氧化物粉末。

需要說明的是，從離子半徑考慮，可以認為Mn是在由ABO₃表示的鈣鈦礦型復合氧化物的B位(Ti位)固溶的。進而，由于Mn占據Ti位并晶格變形，因此，能夠抑制氧欠缺等的移動，從而得到絕緣電阻和可靠性優良的鈣鈦礦型復合氧化物。