[發(fā)明專利]低碳烷烴脫氫制低碳烯烴催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110324924.3
• 申請(qǐng)日: 2011-10-24
• 公開（公告）號(hào): CN103055856A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳文海;吳省;樊志貴;馬春景;張磊;繆長(zhǎng)喜
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/62
• 分類號(hào): B01J23/62;C07C5/333;C07C11/06;C07C11/09
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴的催化劑，以催化劑重量百分比計(jì)，包括以下組分：

a)選自鉑系金屬中釕、銠、鈀、鋨、銥或鉑中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.01～1.2％；

b)選自元素周期表中IVA化合物中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.01～5.0％；

c)選自元素周期表中I?A或II?A化合物中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.01～3.0％；

d)90～99％的載體；

其中所用載體以重量份數(shù)計(jì)，包括以下兩種氧化鋁組分：a)50～90份的選自擬薄水鋁石原粉、三水合氧化鋁原粉、具有γ-Al₂O₃、δ-Al₂O₃、θ-Al₂O₃晶相結(jié)構(gòu)的氧化鋁原粉中的至少一種的氧化鋁A組分；b)10～50份的選自擬薄水鋁石原粉、三水合氧化鋁原粉、具有α-Al₂O₃、γ-Al₂O₃、δ-l₂O₃、θ-Al₂O₃晶相結(jié)構(gòu)的氧化鋁原粉中的至少一種的氧化鋁B組分；其中氧化鋁A組分二次粒子平均直徑在20～80μm，氧化鋁B組分二次粒子平均直徑在0.1～30μm；氧化鋁B組分二次粒子平均直徑要小于氧化鋁A組分二次粒子平均直徑；載體強(qiáng)度為80～200N/mm。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，其特征在于元素周期表中IVA化合物選自Sn或Ge的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的1.0～2.0％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，其特征在于鉑系金屬選自Pt或Pd，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.1～1.0％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑，其特征在于元素周期表中I?A或II?A元素選自Li、Na、K、Ca、Mg、Ba中的至少一種，以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.05～2.0％。

5.權(quán)利要求1所述的低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴催化劑的制備方法，包括以下步驟：

a)在所用的氧化鋁組分A中摻雜具有更小平均粒子大小的鋁的無機(jī)含氧化合物氧化鋁組分B，并加入田菁粉等成型助劑進(jìn)行充分捏合，其中用于摻雜的鋁的無機(jī)含氧化合物組分B選自擬薄水鋁石原粉、三水合氧化鋁原粉、具有一定晶相結(jié)構(gòu)的氧化鋁原粉中的至少一中；

b)將a)步驟捏合均勻的物料在擠條機(jī)上進(jìn)行擠出成型后，60～120℃烘干，650～1000℃焙燒3～12小時(shí)得到載體；

c)配制所需量的氯鉑酸鹽水溶液以及錫組分的可溶性鹽的混合水溶液I；

d)用浸漬法將溶液I中所含可溶性鹽負(fù)載在b)步驟得到的載體上，浸漬12～48小時(shí)后，干燥后得到催化劑前體；

e)催化劑前體在450～650℃焙燒0.5～12小時(shí)，并用水蒸汽脫氯0.5～10小時(shí)后用氫氣還原得到低碳烷烴脫氫制低碳烯烴催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的低碳烷烴脫氫制低碳烯烴催化劑的制備方法，其特征在于步驟a中，選自擬薄水鋁石原粉或氧化鋁原粉的氧化鋁A組分用量的50％～90％。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的低碳烷烴脫氫制低碳烯烴催化劑的制備方法，其特征在于步驟b中經(jīng)干燥后得到的復(fù)合氧化鋁載體的焙燒溫度在750～950℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的低碳烷烴脫氫制低碳烯烴催化劑的制備方法，其特征在于步驟e中氫氣還原的溫度為400～550℃，還原時(shí)間為0.5～4小時(shí)。