[發明專利]一種生產二十二碳六烯酸乙酯（DHA-EE）的方法

無效

• 申請號: 201110324690.2
• 申請日: 2011-10-24
• 公開（公告）號: CN102391111A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 趙永俊
• 申請（專利權）人: 趙永俊
• 主分類號: C07C69/587
• 分類號: C07C69/587;C07C67/48
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫仿衛;李艷

技術領域

本發明涉及一種化合物的分離方法，更特別涉及一種生產高純度二十二碳六烯酸乙酯（DHA-EE）的方法。

背景技術

二十二碳六烯酸（DHA），是一種非常重要但人體自身不能合成的長鏈多不飽和脂肪酸，DHA主要來源于海洋魚類和一些其他海洋動植物，通過對這些海洋魚類和海洋動植物進行分離、提取等操作，可以制得含一定量DHA的原料魚油，這就是市面常見DHA相關營養保健品的主要來源。但這些原料魚油中DHA的含量相對較低（30%左右），純度不夠高，且含有一些飽和脂肪酸和其他多不飽和脂肪酸（如二十碳五烯酸，EPA）等，遠遠不能達到DHA作為原料藥或化學中間體的要求，因此，開發從原料魚油中制備高純度不飽和脂肪酸（如DHA）的方法和技術，引起了國內外科學家的廣泛重視。

目前，已報道的從魚油中分離和制備DHA-EE的方法很多，主要包括以下幾種：尿素包合法、低溫冷凍法、金屬鹽沉淀法、真空蒸餾法、超臨界萃取法、高效液相色譜法及層析法等，這些方法各有優缺點，但大部分方法還是停留在簡單的去除原料魚油中色素、膽固醇和一定量飽和脂肪酸的技術層次上，無法制備得到高純度的DHA-EE，另外，如制備色譜法或二氧化碳超臨界色譜法等雖然能得到較高純度的DHA-EE，但卻因成本高、需要特殊設備（如極低溫設備）、工業化難等缺點而無法得以應用。因此，發展簡單可控、操作成本低且適用于工業化生產的制備高純度DHA-EE的方法是極其重要和關鍵的。

發明內容

為克服現有技術中的上述問題，本發明提供了一種能夠從原料魚油中生產高純度（大于98%）二十二碳六烯酸乙酯的方法。

本發明采用的技術方案是：一種生產二十二碳六烯酸乙酯（DHA-EE）的方法，包括以下步驟：

（a）采用分子蒸餾法，將DHA-EE純度為70（±5）%的原料魚油中的DHA-EE純度提高到80%-83%，實際收率達50%-70%；

（b）采用脲素包合的化學方法，將步驟（a）中所得的DHA-EE純度為80%-83%的魚油經過脲素包合，使其DHA-EE純度提高到89%-92%，實際收率達40%-50%；

（c）采用工業化制備色譜法，將步驟（b）中所得的DHA-EE純度為89%-92%

的魚油經過制備色譜純化，使其DHA-EE純度提高到98%以上，實際收率不低于80%。

進一步地，在步驟（b）中，在無水乙醇或無水乙醇的水溶液中對步驟（a）中所得的DHA-EE進行脲包合處理，以除去大部分飽和脂肪酸和其他雜質，但不影響DHA-EE?的化學或藥效學性質。

更進一步地，在步驟（b）的脲包合處理中，無水乙醇的水溶液中水的體積比小于15%。

其中，在步驟（b）的脲包合處理中，水的量直接影響到包合的效果，進而更進一步影響到所得DHA-EE的純度。當不加水時，即用無水乙醇進行包合，當水的量占無水乙醇與水總體積的15%時，DHA-EE粗品無法溶解而出現分層。在步驟（a）中，分子蒸餾不影響DHA?的化學或藥效學性質；在步驟（c)中，本專利方法中的色譜純化方法是指可適宜于大規模工業化生產從公斤到噸級的高純度DHA產品。

與現有技術相比,本發明具有下列優點：本發明所提供的生產高純度二十二碳六烯酸乙酯（DHA-EE）的方法，針對國內外從原料魚油中分離DHA-EE方法的研究現狀，有效地利用了現有的一些純化技術優勢，充分地結合了分子蒸餾法、脲素包合法及大型制備色譜法的優點，且避免了各方法單獨使用時所存在的缺點，從總體上達成了一種操作成本低，適合工業化生產高純度DHA-EE的組合方法，且可獲得較高的收率。

附圖說明

圖1為原料魚油的GC圖譜；

圖2為圖1中所示純度的原料魚油經過分子蒸餾法純化后的的GC圖譜；

圖3為圖2中所示純度的原料魚油經過脲素包合法純化后的GC圖譜；

圖4為圖3中所示純度的原料魚油經過制備色譜法純化后的GC圖譜。

具體實施方式

以下結合具體實施例對本發明作進一步具體描述。

原料：