[發明專利]超級螯合離子交換樹脂無效
| 申請號: | 201110322503.7 | 申請日: | 2011-10-14 |
| 公開(公告)號: | CN102504061A | 公開(公告)日: | 2012-06-20 |
| 發明(設計)人: | 張曉波;馬慧敏;于強;何俊;薛顥名;張田林 | 申請(專利權)人: | 淮海工學院 |
| 主分類號: | C08F12/08 | 分類號: | C08F12/08;C08F8/32;C08F8/44;B01J45/00 |
| 代理公司: | 暫無信息 | 代理人: | 暫無信息 |
| 地址: | 222005 江*** | 國省代碼: | 江蘇;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 超級 離子交換 樹脂 | ||
1.超級螯合離子交換樹脂,其特征在于具有通式(Ⅰ)所示化學結構:
其中通式(Ⅰ)中指的是交聯或未交聯的聚苯乙烯樹脂球,Q選自取代或未取代的苯環、萘環、吡啶環、喹啉環、苯并噻唑環、苯并咪唑環或苯并噁唑環中的一種。
2.依照權利要求1所述的超級螯合離子交換樹脂的制備方法,其特征在于包括如下步驟:
步驟一、
氯甲基化聚苯乙烯大孔樹脂球(簡稱為氯球)分散在有機溶劑中溶脹,堿試劑作為縛酸劑,室溫下與雙(2-氰乙基)胺反應20~150小時,過濾出樹脂球,水洗滌后干燥,制成通式(Ⅱ)弱堿性聚苯乙烯功能樹脂球(簡稱為PS-BN),見反應式①:
其中反應式①中所述的指的是交聯或未交聯的聚苯乙烯樹脂球,所述的有機溶劑指的是1,4-二氧六環、丙酮、1,2-二氯乙烷、乙醇、丙醇、異丙醇或乙酸乙酯,所述有機溶劑的用量是氯球質量的2~20倍,所述的堿試劑指的是碳酸鉀或碳酸鈉,所述氯球/雙(2-氰乙基)胺/堿試劑的質量比為1∶0.2~5∶0.2~2;
步驟二、
將5-氯甲基水楊醛溶解在有機溶劑中,再加入步驟一所制得的通式(Ⅱ)PS-BN,室溫攪拌反應20~80小時,過濾,經有機溶劑洗滌后,制得側鏈接水楊醛和季銨基的通式(Ⅲ)聚苯乙烯功能樹脂球(簡稱PS-BNS),見反應式②:
其中反應式②中所述的指的是交聯或未交聯的聚苯乙烯樹脂球,所述的有機溶劑指的是1,4-二氧六環、四氫呋喃、丙酮、1,2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、乙腈或乙酸乙酯,所述有機溶劑的用量是PS-BN質量的2~20倍,所述5-氯甲基水楊醛/PS-BN的質量比為0.2~2∶1;
步驟三、
在無水乙醇中加入Q-NH2,攪拌溶解后,再投入步驟二所制得的通式(Ⅲ)PS-BNS,冰醋酸作為催化劑,控溫60~80℃,反應2~80小時,制得通式(Ⅳ)PS-BNSA聚苯乙烯功能樹脂球,見反應式③:
其中反應式③中所述的指的是交聯或未交聯的聚苯乙烯樹脂球,Q選自取代或未取代的苯環、萘環、吡啶環、喹啉環、苯并噻唑環、苯并咪唑環或苯并噁唑環中的一種,PS-BNS與Q-NH2的質量比為0.2~2∶1,所述無水乙醇的用量是PS-BNS質量的2~20倍;
步驟四、
在乙醇或甲醇中加入鹽酸羥胺,攪拌下使用堿石灰調節pH值至6.0~8.5,過濾去除固體物,所得濾液中加入通式(Ⅳ)PS-BNSA聚苯乙烯功能樹脂球,控溫75~85℃,攪拌反應2~80小時,經過過濾、去離子水洗滌三次、干燥,制得通式(Ⅰ)超級螯合離子交換樹脂球,見反應式④:
其中反應式③中所述的指的是交聯或未交聯的聚苯乙烯樹脂球,Q選自取代或未取代的苯環、萘環、吡啶環、喹啉環、苯并噻唑環、苯并咪唑環或苯并噁唑環中的一種,所述的堿石灰是由碳酸鈉或碳酸鉀與氧化鈣(也稱為生石灰)按照質量比1∶3復配而得,所述PS-BNSA/鹽酸羥胺/堿石灰的質量比為1∶0.2~5∶0.2~5,所述乙醇或甲醇的用量是PS-BNSA質量的2~10倍。
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