[發明專利]一種汽油改質方法

有效

• 申請號: 201110321283.6
• 申請日: 2011-10-21
• 公開（公告）號: CN103059948A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 尤百玲;關明華;趙樂平;龐宏;牛世坤;房瑩
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/00
• 分類號: C10G67/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種汽油改質的方法，具體地說，本發明涉及一種生產超低硫汽油，同時避免裝置結焦，延長裝置運轉周期的方法。

背景技術

降低汽油硫含量可以大幅度地減少汽車尾氣中有害物質的排放量，因此，世界各國清潔汽油新標準對硫含量提出了越來越嚴格的限制。歐洲IV類汽車尾氣排放標準(EU2005標準)規定2005年后汽油的硫含量≯50μg/g，烯烴含量≯18v%，?2009年后實施硫含量小于10μg/g“無硫汽油（ULSG）”新標準。美國U.S.EPA?Tier?2-II標準規定2006年后美國清潔汽油的硫含量≯80μg/g，烯烴含量≯14v%，U.S.EPA?Tier?2-III標準規定2008年后美國清潔汽油的硫含量≯30μg/g；中國2005年7月1日全國汽油執行歐洲II排放標準(硫含量≯500μg/g)，重點地區執行歐洲III排放標準(硫含量≯150μg/g)；2007～2008年7月1日全國執行歐洲III排放標準，重點地區執行歐洲IV排放標準(硫含量≯50μg/g)；2010～2011年7月1日全國執行歐洲IV排放標準。2013年前后，北京、上海等大城市清潔汽油將會執行歐V標準，要求硫含量≯10μg/g。

目前，催化裂化（FCC）是汽油的重要來源，如中國煉油廠成品汽油中FCC汽油所占的比例為80%以上，而FCC汽油中硫含量一般為200～1000μg/g，硫醇含量一般為20～100μg/g。因此，FCC汽油硫和硫醇含量均較高，降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是滿足更嚴格清潔汽油規格的關鍵。

加氫脫硫(HDS)工藝是有效脫除FCC汽油硫和硫醇的重要手段，但是，采用傳統的催化劑及工藝，在FCC汽油加氫脫硫的同時，烯烴大幅度地加氫飽和會造成較大的辛烷值損失。為了減少脫硫汽油辛烷值的損失，國內外開發出許多選擇性加氫脫硫(HDS)新催化劑及工藝。

US?6692635介紹了一種低硫汽油生產工藝。其特點是全餾分催化汽油原料首先在選擇性加氫反應器（第一反應器）中選擇性脫除二烯烴，烯烴雙鍵異構化和硫醇轉化為高沸點硫化物。然后，選擇性加氫產物在一個分餾塔中分餾為輕餾分和重餾分。重餾分首先在加氫反應器（第二反應器）的第一反應區中的MoO₃-CoO/Al₂O₃催化劑上加氫，將不飽和硫化物（如噻吩及其烷基取代噻吩）轉化為飽和硫化物（如四氫噻吩或硫醇），然后，在第二反應區中的NiO/Al₂O₃催化劑上加氫，將飽和硫化物（如噻吩及其烷基取代噻吩）轉化為H₂S。該專利方法的脫硫率通常為80.0%～92.0%，產品硫含量一般為96μg/g～240μg/g，研究法辛烷值（RON）損失1.4～3.0個單位。其缺點是滿足不了煉油企業生產清潔汽油硫含量≯10μg/g的技術需要。

EP1031622公開了一種全餾分FCC汽油加氫脫硫的方法。第一步將FCC汽油中不飽和硫化物加氫飽和，轉化為硫醇硫化合物，第二步再將飽和硫化合物加氫脫硫轉化為H₂S。其優點是加工全餾分FCC汽油，不需要進行分餾，不足之處是最終產品殘存的硫化合物大部分是硫醇硫化合物，導致產品中硫醇硫不合格。

CN?02133136.7介紹了一種汽油選擇性加氫脫硫催化劑及工藝，其特點是先將FCC汽油預分餾為輕餾分和重餾分，重餾分在低金屬/高金屬含量MoO₃-CoO/Al₂O₃組合催化劑上加氫脫硫后，再與輕餾分混合。該專利方法缺點在于由于重餾分HDS產物中含有H₂S和烯烴二次重排反應生成的較大分子的硫醇，一方面，降低了HDS的深度，另一方面，后續必須進行脫硫醇處理。該專利方法的脫硫率通常為80.0%～90.0%，產品硫含量一般為50μg/g～200μg/g，研究法辛烷值（RON）損失≯2.0個單位，滿足不了煉油企業生產清潔汽油硫含量≯10μg/g的技術需要。

CN?02121594.4介紹了一種生產低硫汽油的方法。該方法是將汽油原料切割為輕餾分和重餾分，輕餾分經堿精制脫硫醇，重餾分和氫氣一起與加氫脫硫催化劑接觸，進行選擇性加氫脫硫反應，加氫后的汽油餾分進行加氫或非加氫脫硫醇，將脫硫后的輕、重餾分混合得到汽油產品。該方法能生產硫含量低于200μg/g，汽油的抗爆指數((RON+MON)/2)損失≯2.0個單位。其缺點是，無法滿足煉油企業生產清潔汽油硫含量≯10μg/g的技術需要。