[發(fā)明專利]一種石油烴的有效催化轉(zhuǎn)化方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110319842.X
• 申請(qǐng)日: 2011-10-20
• 公開（公告）號(hào): CN103059989A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 崔守業(yè);龔劍洪;蔣東紅;劉守軍;劉四威;姜楠
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C10G69/00
• 分類號(hào): C10G69/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油烴的催化轉(zhuǎn)化方法，更具體地說，是涉及到一種劣質(zhì)蠟油催化裂化與加氫裂化的集成工藝的催化轉(zhuǎn)化方法。

背景技術(shù)

常規(guī)的催化裂化工藝加工高硫劣質(zhì)蠟油原料不但使催化裂化再生煙氣中的SO_X排放不符合環(huán)保要求，而且汽油與柴油產(chǎn)品中的硫含量均不能符合產(chǎn)品規(guī)格要求。因此，通常這些高硫劣質(zhì)蠟油原料先經(jīng)加氫處理，除去硫、氮和金屬等雜質(zhì)，飽和原料中的多環(huán)芳烴，提高其催化裂化反應(yīng)性能，然后再作為催化裂化的原料，生產(chǎn)低硫汽油和柴油。

US4780193公開了一種采用加氫精制技術(shù)提高催化裂化原料質(zhì)量的方法，該加氫精制裝置的反應(yīng)溫度低于390℃，反應(yīng)壓力至少在10.0MPa以上，最好在12.0MPa以上。在有利于芳烴飽和的工藝條件下，通過加氫精制提高催化裂化裝置原料的裂化性能，從而提高催化裂化裝置的轉(zhuǎn)化率，生產(chǎn)出高辛烷值的汽油調(diào)和組分。CN101684417A公開了一種優(yōu)化的加氫-催化裂化組合工藝方法，蠟油原料在加氫處理反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng)，得到的加氫蠟油作為催化裂化原料油，不經(jīng)分餾直接進(jìn)入催化裂化單元，催化重循環(huán)油循環(huán)回加氫處理反應(yīng)區(qū)，熱高壓分離器頂部氣相物流和催化輕循環(huán)與任選的粗柴油進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，進(jìn)行加氫改質(zhì)反應(yīng)，反應(yīng)生成物經(jīng)分餾后得到加氫石腦油和加氫柴油。加氫處理單元和加氫改質(zhì)單元公用氫氣系統(tǒng)，降低裝置設(shè)備投資和操作費(fèi)用。產(chǎn)品方案靈活，可同時(shí)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低硫汽油、優(yōu)質(zhì)柴油以及重整原料。

通常，劣質(zhì)蠟油原料經(jīng)加氫處理后可以改善其催化裂化性能，但在加氫處理過程中會(huì)因?yàn)轲s程變輕而產(chǎn)生部分柴油、石腦油和輕烴，不利于多產(chǎn)汽油和丙烯。此外，多產(chǎn)異構(gòu)烷烴的催化裂化工藝(MIP)對(duì)處理優(yōu)質(zhì)的催化裂化原料油，尤其是加氫蠟油，造成汽油烯烴含量偏低，液化氣中的異丁烯含量偏低，產(chǎn)物分布不夠優(yōu)化，石油資源未充分利用。

MIP工藝已得到廣泛的應(yīng)用，目前已應(yīng)用到近50套催化裂化裝置，取得巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。關(guān)于富含異丁烷的液化氣和富含異構(gòu)烷烴汽油的MIP技術(shù)詳細(xì)描述見ZL99105904.2、ZL99105905.0和ZL99105903.4。

隨著環(huán)保法規(guī)對(duì)催化裂化生產(chǎn)過程以及產(chǎn)品質(zhì)量要求日益嚴(yán)格，催化裂化即使處理加氫蠟油，催化裂化再生煙氣中的SO_X排放也難以符合環(huán)保要求，仍然需要增加再生煙氣處理裝置。當(dāng)再生煙氣處理裝置處理較低含量的SO_X煙氣時(shí)，其處理效率將有所降低。此外，即使加氫蠟油催化裂化生產(chǎn)汽油硫含量較低，但仍然難以將汽油中的硫含量降低到10微克/克以下，汽油仍然需要后處理。當(dāng)采用S-Zorb技術(shù)處理硫含量較低的汽油時(shí)，S-Zorb因汽油中的硫含量過低，難以維持其平衡操作，需從外界補(bǔ)充其他的硫化物，造成S-Zorb裝置使用效益降低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種劣質(zhì)蠟油催化裂化與加氫裂化的集成工藝的有效催化轉(zhuǎn)化方法。本發(fā)明的第一種實(shí)施方案如下：

本發(fā)明提供的催化轉(zhuǎn)化方法包括以下步驟：

(1)高硫蠟油與活性較低的含沸石的熱再生催化劑在催化裂化單元反應(yīng)器的下部接觸并發(fā)生裂化反應(yīng)，生成的油氣和含炭的催化劑上行在一定的反應(yīng)環(huán)境下發(fā)生選擇性地氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)，分離反應(yīng)產(chǎn)物，待生催化劑經(jīng)汽提、再生后循環(huán)使用；

(2)來自步驟(1)的催化蠟油和任選的其它二次加工的蠟油作為加氫裂化裝置的原料油，進(jìn)入加氫裂化單元進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)；

(3)加氫裂化尾油返回到催化裂化單元，作為催化裂化的原料油，或作為加氫裂化單元、蒸汽裂解制乙烯單元、其它烴類處理單元中的一種或幾種單元的原料。

步驟(1)的汽油進(jìn)入汽油脫硫裝置，柴油進(jìn)入柴油脫硫裝置；

步驟(1)的再生煙氣進(jìn)入煙氣處理裝置，進(jìn)行煙氣處理，處理后的煙氣排放。

本發(fā)明提供的催化轉(zhuǎn)化方法是這樣具體實(shí)施的：

(1)、催化裂化單元

(a)、預(yù)熱的高硫劣質(zhì)原料油進(jìn)入反應(yīng)器與活性較低的含沸石的熱再生催化劑接觸并發(fā)生裂化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為430℃～620℃，最好為490℃～600℃，反應(yīng)時(shí)間為0.2秒～2.0秒，最好為0.3秒～1.5秒，催化劑與原料油的重量比(以下簡稱劑油比)為2～15∶1，最好為3～12∶1；