[發明專利]一種含烯烴和硫烴油蒸汽裂解制丙烯的規整結構催化劑

有效

• 申請號: 201110318716.2
• 申請日: 2011-10-18
• 公開（公告）號: CN103055920A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 朱玉霞;王鵬;田輝平;孫言;達志堅;石德先
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/80;B01J29/48;B01J29/85;B01J35/04;C07C11/06;C07C11/04;C07C4/06;C10G11/05
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種用于含烯烴和硫烴油裂解制丙烯和清潔汽油的規整結構催化劑，所述規整結構催化劑由蜂窩載體和活性涂層組成，所述規整結構催化劑制備方法包括：

(1)將分子篩、釩組分、堿土金屬組分與水混合，研磨，得到顆粒直徑d90為1～10微米的混合物漿液；以V₂O₅計的釩組分與以干基計的分子篩的重量比為0.1～35∶100，釩與堿土金屬的摩爾比為10∶1～1∶60；

(2)將步驟(1)得到的漿液、磷鋁粘結劑組分混合，加或不加分散劑，得到涂層漿液；其中所述的磷鋁粘結劑組分為粒子直徑小于100nm的磷鋁膠和/或粒子直徑小于100nm可形成磷鋁氧化物的前驅體物質；所述涂層漿液中分子篩的含量為3～60重量％，以P₂O₅和A1₂O₃之和計的磷鋁粘結劑組分與以干基計分子篩的重量比為0.1～30∶100，分散劑與以干基計的分子篩的重量比為0～20∶100；所述分散劑選自分子中有多羥基、聚羧酸基或聚氧乙烯基的化合物中的一種或多種；

(3)用步驟(2)得到的涂層漿液涂覆蜂窩載體；

其中所述分子篩選自大孔沸石、中孔沸石和非沸石分子篩的一種或多種；所述堿土金屬為鈹、鎂、鈣、鍶、鋇和鐳中的一種或多種。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述釩組分與分子篩的重量比為0.2～15∶100。

3.按照權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述釩與堿土金屬的摩爾比為4∶1～1∶40。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，以所述涂層的重量為基準，所述涂層中分子篩的含量為65～99重量％。

5.按照權利要求4所述的催化劑，其特征在于，所述分子篩的含量為70～95重量％。

6.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述分子篩選自Y型沸石、Beta沸石和ZSM-5沸石中的一種或多種。

7.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述可形成磷鋁膠的前驅體物質為能被酸膠溶的氫氧化鋁和/或氧化鋁與濃磷酸；其中所能被酸膠溶的氧化鋁可以是ρ-氧化鋁、χ-氧化鋁、η-氧化鋁、γ-氧化鋁、κ-氧化鋁、δ-氧化鋁、θ-氧化鋁中的一種或多種；所說的能被酸膠溶的氫氧化鋁可以是三水鋁石、湃鋁石、諾水鋁石、硬水鋁石、薄水鋁石和擬薄水鋁石中的一種或多種。

8.按照權利要求1所述的規整結構催化劑，其特征在于，所述磷鋁粘結劑組分的粒子直徑為1～60nm，平均粒徑5～30nm。

9.按照權利要求1所述的規整結構催化劑，磷鋁粘結劑組分與分子篩的重量比為0.3～25∶100。

10.按照權利要求1～9所述的規整結構催化劑，其特征在于，步驟(2)中在步驟(1)得到的漿液中加入磷鋁膠和/或可形成磷鋁膠的前驅體物質，攪拌，優選攪拌時間至少為5分鐘，然后加入分散劑溶液。

11.按照權利要求1所述的規整結構催化劑，其特征在于，步驟(2)中加入分散劑溶液，分散劑溶液中分散劑的濃度為0.1～10重量％；分散劑溶液與以干基計的分子篩的重量比為0.1～20∶100。

12.按照權利要求1或11所述的規整結構催化劑，其特征在于，所述的分散劑選自聚乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇或聚丙烯酸中的一種或多種。

13.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，該催化劑的活性涂層漿液中還引入其它無機氧化物基質組分和/或另外的金屬組分，所述另外的金屬組分選自IIIA族金屬、IVA族金屬、IIB族金屬、IVB族金屬、VB族除釩以外的金屬、VIB族金屬、VIII族金屬和稀土金屬化合物中的一種或多種；以活性涂層的重量為基準，所述活性涂層中，以氧化物計其它無機氧化物基質組分的含量為0～30重量％，以氧化物計另外的金屬組分的含量為0～20重量％。

14.按照權利要求13所述的規整結構催化劑，其特征在于，所述另外的金屬為鎵、銦、鉈、鍺、錫、鋅、鎘、鈦、鋯、鈮、鉭、鉬、鎢、鐵、鈷、鎳、鑭系稀土金屬中的一種或多種。