[發明專利]一種由焦化汽柴油生產優質低凝柴油的方法

有效

• 申請號: 201110317914.7
• 申請日: 2011-10-19
• 公開（公告）號: CN103059942A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 任亮;蔣東紅;張毓瑩;胡志海;聶紅;王子文;董松濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G67/00
• 分類號: C10G67/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明涉及一種烴類在氫氣存在的情況下，進行精制和改質的過程。更具體地說，是一種焦化汽柴油加氫后生產低凝柴油的方法。

背景技術

近年來，原油的重質化和劣質化不斷加劇，二次加工方法如延遲焦化、重油催化裂化等工藝技術應用越來越廣泛。二次加工汽油和柴油中硫氮等雜質含量高，烯烴含量高，穩定性差，顏色深，需要加氫精制后才可作為調和組分使用。

隨著我國國民經濟的持續快速發展和人民生活水平的日益提高，對車用燃料的需求不斷增加，尤其是冬季北方市場對低凝柴油的需求增長較快。另一方面，隨著柴油質量升級的不斷加快，柴油產品質量要求越來越嚴格，低凝柴油除了對凝點、冷濾點等提出特別要求外，對硫含量、多環芳烴含量、十六烷值等也有嚴格要求。

我國北方的國產原油大多屬于石蠟基或者含蠟中間基，其生產的柴油產品凝點較高。在實際生產中，通過添加降凝劑可以生產少量低凝柴油，但是存在降凝幅度有限，成本高等缺點。

為了改善油品的低溫流動性能，通常采用臨氫降凝技術或者異構降凝技術。臨氫降凝技術采用具有擇形裂化功能的分子篩作為降凝活性組分，并負載少量金屬，可以將柴油餾分中的長鏈正構烷烴等高凝點組分擇形裂化為小分子的產物，從而達到降凝的目的。因此，臨氫降凝的產品除了低凝柴油外，同時副產汽油和液化氣等輕組分，所以臨氫降凝技術的柴油收率較低；另一方面，由于裂化反應的發生，氫氣的利用效率降低，過程經濟性降低。異構降凝技術一般采用負載型的貴金屬催化劑，兩段工藝流程，通過分子篩的特殊孔道結構及酸性，將長鏈烷烴異構為支鏈烷烴達到降低凝點的目的。但是該技術工藝流程復雜，應用的催化劑昂貴，投資高，且貴金屬催化劑容易中毒失活。

CN101942335A公開了一種汽油和柴油組合加氫工藝方法。汽油原料與氫氣混合進行加氫精制反應，主要進行脫烯烴和部分脫硫反應，反應流出物與柴油原料混合進行加氫脫芳烴反應，產物進一步進行深度脫硫反應，加氫脫硫產物經氣液分離后，液相進行異構降凝。該工藝的三個精制反應區采用三種不同的精制催化劑。

CN101724459A公開了一種降低柴油凝點的加氫方法，柴油原料與氫氣混合在第一加氫反應區進行全餾分加氫，其反應流出物在熱高壓分離器中進行閃蒸，將柴油中較輕的組分從熱高壓分離器中閃蒸出，熱高壓分離器得到的液相物流為柴油重組分，其與氫氣混合進入第二加氫反應區和后精制反應區進行臨氫降凝反應，所得的熱高壓分離器的氣相物流與第二加氫反應區的反應流出物混合后進行分離和分餾。該工藝屬于臨氫降凝工藝，凝點降低幅度較小，并且產品柴油的十六烷值較低。

CN1718683A公開了一種加氫改質異構降凝生產柴油的方法。該方法采用單段或者單段串聯工藝流程，餾分油和氫氣混合后先通過加氫精制催化劑床層，然后通過含β分子篩的加氫改質催化劑床層，產物分離和分餾后得到柴油產品。

CN100340642C公開了一種由餾分油生產優質低凝柴油的方法，包括加氫精制反應區和臨氫降凝反應區，其中臨氫降凝反應區上部設有閃蒸段，下部設有臨氫降凝段。原料油與氫氣混合進入加氫精制反應區，與加氫精制催化劑接觸進行加氫反應，所得產物進入閃蒸段，閃蒸后所得液相進入臨氫降凝段，在臨氫降凝催化劑存在下，與熱氫氣逆向接觸進行擇形裂解反應，所得的產物與閃蒸后所得的氣相產物去分離系統得到優質的低凝柴油產品。

發明內容

本發明的目的是能提供一種由焦化汽柴油生產優質低凝柴油的方法。

本發明提供的方法包括：

(1)焦化汽油在第一反應區與加氫精制催化劑I接觸，進行加氫脫硫、加氫脫氮以及烯烴和芳烴的加氫飽和反應，

(2)焦化柴油在第二反應區依次與加氫精制催化劑II和加氫改質降凝催化劑接觸，進行加氫脫硫、加氫脫氮、芳烴飽和及改質降凝反應，

(3)第一反應區流出物和第二反應區流出物混合進入分離系統和分餾系統，分離出氣體、石腦油餾分和低凝柴油餾分；

所述加氫改質降凝催化劑含有多孔載體以及負載在該多孔載體上的第VIB族金屬和第VIII族金屬，以氧化物計，以該催化劑的總量為基準，所述第VIB族金屬的含量為10～40重量％，所述第VIII族金屬的含量為2～10重量％，所述多孔載體的含量為50～88重量％。