[發明專利]低碳烷烴脫氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201110317828.6
• 申請日: 2011-10-18
• 公開（公告）號: CN103055930A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 劉洪全;于中偉;馬愛增;孫義蘭;王子健;孔令江
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/44
• 分類號: B01J29/44;C07C11/09;C07C11/08;C07C11/06;C07C5/333
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種低碳烷烴脫氫催化劑，包括復合載體和以復合載體為基準計算的含量如下的活性組分：

VIII族金屬0.1～5.0質量％，

IVA族金屬?0.1～5.0質量％，

IA族金屬??0.5～5.0質量％，

鹵素??????0.1～4.0質量％，

所述的復合載體包括16～84.5質量％的具有MFI結構的分子篩、15～80質量％的氧化鋁和0.5～10質量％的氧化磷。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述催化劑活性組分的含量如下：

VIII族金屬0.1～2.0質量％，

IVA族金屬?0.1～2.0質量％，

IA族金屬??0.5～3.0質量％，

鹵素??????0.1～2.0質量％。

3.按照權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的復合載體包括16～79.5質量％的具有MFI結構的分子篩、18～80質量％的氧化鋁和0.5～7.0質量％的氧化磷。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的VIII族金屬為鉑或鈀，IVA族金屬為錫或鍺，IA族金屬為鉀或鈉，或者鉀和鈉，鹵素為氯。

5.按照權利要求1或4所述的催化劑，其特征在于所述的具有MFI結構的分子篩為氫型或鈉型。

6.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于所述的具有MFI結構的分子篩為氫型或鈉型的ZSM-5、ZSM-11或ZSM-12。

7.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于所述的ZSM-5的氧化硅/氧化鋁摩爾比為30～200。

8.一種權利要求1所述催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將氧化鋁、具有MFI結構的分子篩以及含磷化合物的水溶液混合，混捏后擠條成型，干燥、焙燒后得到復合載體，

(2)將復合載體用含IVA族金屬的化合物溶液浸漬，然后干燥、焙燒，得到含IVA族金屬的復合載體，

(3)將含IVA族金屬的復合載體用含VIII族金屬的化合物溶液浸漬，經干燥、焙燒得到催化劑前體，

(4)將催化劑前體用含IA族金屬的化合物溶液浸漬，干燥、焙燒、還原制得催化劑。

9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于(1)步所述的含磷化合物選自磷酸、偏磷酸、磷酸氫銨、磷酸氫二銨或磷酸銨。

10.按照權利要求8所述的方法，其特征在于(2)步所述的含IVA族金屬的化合物為Sn或Ge的氯化物或硝酸鹽。

11.按照權利要求8所述的方法，其特征在于(3)步含VIII族金屬的化合物為氯鉑酸、氯鉑酸銨、三氯化鉑、四氯化鉑水合物或氯化鈀。

12.按照權利要求8所述的方法，其特征在于(4)步所述含IA族金屬的化合物為K或Na的氯化物或硝酸鹽。

13.按照權利要求8所述的方法，其特征在于(2)步所用含IVA族金屬的化合物溶液和(3)步所用含VIII族金屬的化合物溶液中均含有鹽酸。