[發明專利]一種乙酸蘇合香酯的制備工藝

有效

• 申請號: 201110317054.7
• 申請日: 2011-10-18
• 公開（公告）號: CN102424650A
• 公開（公告）日: 2012-04-25
• 發明（設計）人: 程存照
• 申請（專利權）人: 黃山科宏科技發展有限公司
• 主分類號: C07C69/157
• 分類號: C07C69/157;C07C67/04
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及化工合成技術領域，尤其涉及一種乙酸蘇合香酯的制備工藝。?

背景技術

香料是一種能被嗅覺出香氣或味覺出香味的物質，是配制香精的原料，在眾多香料中，羧酸酯類是一類用途廣泛、用量較大的非常重要的香料，其中乙酸蘇合香酯是一種天然等同香料和人造香料，具有清香帶甜、有力的葉青氣息，亦似梔子花的清香，并有酸辣、青的漿果香味，主要作為投香劑應用于梔子、晚香玉、風信子、紫丁香、茉莉、鈴蘭等日用香精；并且是國家允許使用的食用香料之一，運用在蘋果、菠蘿、桃子、杏子等食用香精中。乙酸蘇合香酯化學名稱為α-甲基苯甲基乙酸酯，分子結構式為：?

目前文獻報道的乙酸蘇合香酯合成方法大多為兩步反應，均要先制備中間體α-鹵代乙苯，再與乙酸鈉反應制取乙酸蘇合香酯。如：?

(1)通過乙苯、氯氣的鹵代制備α-氯乙苯中間體，再和乙酸鈉反應制取乙酸蘇合香酯。?

(2)用乙苯與N-溴代丁二酰亞胺的取代反應來制取α-溴乙苯，再與乙酸鈉反應制取乙酸蘇合香酯。?

另外，專利文獻CN102079701公開了以苯乙酮為原料制備α-苯乙醇后再與醋酐反應合成乙酸蘇合香酯。?

以上幾種合成乙酸蘇合香酯的方法步驟較復雜，都需要兩步化學反應才能合成得到產物。第一種方法通入氯氣危險且反應過程不易控制；第二種方法原料價格比較高，不易大規模生產；第三種方法反應過程中要用氮氣與氫氣置換，不好控制，而且隨著原材料苯乙酮價格的不斷提高，有必要開發一種更為綠色、環保、價格低廉的新工藝。?

發明內容

本發明就是為了解決以上問題，提供一種選擇性高、工藝簡單只需一步反應就能合成乙酸蘇合香酯的制備方法。?

為了實現上述發明目的，本發明采用以下技術方案：?

在催化劑稀土鹵代鹽的存在下，按1∶0.5-1.5的質量比加入苯乙烯與乙酸進行一步加成反應，在溫度為50～150℃條件下，3～20小時后，蒸餾得乙酸蘇合香酯，并回收反應液中未反應完全的苯乙烯與乙酸。?

反應方程式如下所示：?

該反應工藝簡單，不需要先制備中間體，而只需一步反應直接得到最終產?物，而且此反應副產物少，乙酸蘇合香酯的含量高，達到97％以上。?

上述方案的優化方案是苯乙烯與乙酸的質量比為1∶0.8-1.2。?

所述的催化劑稀土鹵代鹽為氯化鑭、溴化鑭、碘化鑭、氯化鐠、溴化鐠、碘化鐠，其質量為苯乙烯質量的1％-10％。?

最佳的反應溫度為80～120℃，反應時間5～15小時。?

所述的反應液中剩余的苯乙烯與乙酸采用減壓蒸餾回收，所述的產物乙酸蘇合香酯采用真空蒸餾收集。?

本發明中的起始反應物苯乙烯、乙酸與催化劑稀土鹵代鹽均是普通的化合物，國內市場均有售，且對人體相對無害。其中苯乙烯是用苯取代乙烯的一個氫原子形成的有機化合物，是工業合成樹脂、離子交換樹脂及合成橡膠等的重要單體；乙酸又稱醋酸，廣泛存在于自然界，它是一種有機化合物，是規定的一種食品酸度調節劑；催化劑稀土鹵代鹽均為市場可購置的分析純。?

本發明的有益效果：?

1、工藝新穎獨特，反應過程簡單易操作，選擇性高；?

2、原料易得、成本低且無毒副作用，對人體安全；?

3、反應溫度低，合成產物含量高。?

具體實施方式

下面結合具體實施例來對本發明做進一步的說明，這些實施例并非僅限于本發明的保護范圍，所有基于本發明的基本思想而進行修改或變動的都屬于本發明的保護范圍內。?

實施例1?

在一裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝裝置的500ml圓底燒瓶中，依次加入3g溴化鑭、100g苯乙烯和90克乙酸，邊攪拌邊升溫，將溫度控制在120℃，反?應15小時后，減壓蒸餾回收反應液中未反應的乙酸和苯乙烯，然后真空蒸餾收集94-96℃/12mmHg的餾分，得乙酸蘇合香酯產物55g，含量97.5％。氣相色譜分析顯示苯乙烯轉化率達到48％，選擇性87％。?

實施例2?