[發明專利]一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請號: 201110315944.4
• 申請日: 2011-10-18
• 公開（公告）號: CN103059174A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 高明智;馬吉星;張曉帆;劉海濤;王軍;李昌秀;李現忠;馬晶;蔡曉霞;陳建華;段瑞林;張志會;丁春敏
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/649;C08F4/02;C08F10/02;C08F10/06
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;盧綺琴

1.一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其通過包含下述步驟的方法制備：

a)將鹵化鎂的醇合物熔體在白油與硅油的分散劑體系中分散，形成乳化液，卸入冷卻液中冷卻定型，形成鹵化鎂醇合物微球，所得鹵化鎂醇合物微球經洗滌、干燥為球形載體；

b)用鈦化合物處理上述球形載體，逐步升溫，在處理過程中加入內給電子體，處理后用惰性溶劑洗滌，干燥后得到球形催化劑組分；

其中，在步驟a)或b)中加入含磷化合物，所述催化劑組分中磷的含量為0.2～3.0wt％；所述內給電子體化合物中至少含有一種選自下述通式(I)中的二醇酯化合物：

通式(I)中，R₁和R₆可相同或不相同，為氫或C₁-C₁₀直鏈或支鏈的烷基、C₆-C₁₀芳基、或C₇-C₁₀烷芳基或芳烷基，但R₁，R₂，R₅，R₆不同時為氫；R₁-R₆中兩個或兩個以上的基團可以互相鍵合生成一個或幾個環狀結構；R₇和R₈可相同或不相同，代表C₁-C₁₀直鏈或支鏈烷基、C₃-C₂₀環烷基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷芳基或芳烷基，所述環烷基、芳基、烷芳基或芳烷基中碳上的氫可任選地被鹵原子取代。

2.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述磷的含量為0.3～2.0wt％。

3.根據權利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述含磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯、烴基或芳基膦化合物或其混合物。

4.根據權利要求1～3中任意一項所述的固體催化劑組分，含磷化合物選自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三異丁酯、正磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯和三苯基膦。

5.根據權利要求1～4中任意一項所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述含磷化合物在步驟b)中加入。

6.根據權利要求1～5之一所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述含磷化合物的加入量以每摩爾鎂計為0.05～3摩爾，優選為0.1～1摩爾。

7.根據權利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鹵化鎂的醇合物的通式為MgX₂·nROH，R為C₁～C₄的烷基，n為1.5～3.5，優選2.0～3.0，X為鹵素，優選氯、溴、碘。

8.根據權利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鈦化合物為通式為TiX_n(OR)_4-n，式中R為碳原子數為1～20的烴基，X為鹵素，n＝0～4。

9.根據權利要求8所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鈦化合物與鹵化鎂的摩爾比為20∶1～200∶1，優選為30∶1～60∶1。

10.根據權利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述催化劑組分中，鈦含量1.5～3.0wt％，內給電子體含量6.0～20.0wt％，鹵含量52～60wt％，鎂含量10～20wt％，惰性溶劑含量1～6wt％。