[發明專利]四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅異構體化合物的制備方法

在審

• 申請號: 201110313961.4
• 申請日: 2011-10-17
• 公開（公告）號: CN102391270A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 任玉杰;查甫德;陳啟斌;焦家俊
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及化學合成領域，具體涉及四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅的四種異構體化合物的制備方法。

背景技術

卟啉是由Kuster在1912年首次提出的，是一類由四個吡咯環通過次甲基相連形成共軛骨架的大環化合物，它們具有剛性共軛環狀結構，高度可調控性，環內電子流動性好和環平面易修飾，同時表現出良好的熱穩定性和光電性能，因此，對具有特殊功能性質的卟啉及其金屬配合物的研究是近年來卟啉化學領域研究的熱點。隨著對卟啉和金屬卟啉類化合物的深入研究，它們在仿生學、催化、醫學、分析化學、配位化學等方面的研究中發揮著越來越重要的作用。2000年美國Illinois大學的Suslick教授首先提出了可視化嗅覺的概念，將金屬卟啉引入到氣體傳感材料領域，應用于對氣體的檢測，這對環境的監測和治理具有重要意義。

四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅化合物是一種理想的氣體傳感材料，具有很高的研究價值，但由于其含有四種異構體，且性質相似，極易異構化，按照傳統的金屬卟啉合成方法得到的是它的四種異構體的混合物，難以得到其四種純凈的異構體化合物，國內外也很少有這方面的報道。

發明內容

本發明的目的是提供了一種四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅的四種異構體化合物的制備方法，該合成方法采用三步法，該方法通過控制原料用量、反應溫度和溶劑的選擇，分別得到了四種純凈的異構體化合物，操作簡單，收率高。

具體合成方法包括以下三個步驟：

a)、由四鄰硝基苯基卟啉(NO₂PP)合成四鄰氨基苯基(NH₂PP)的四種異構體化合物

將NO₂PP溶解在濃鹽酸中，再加入氯化亞錫，升溫反應，反應停止后，用CHCl₃萃取，有機相旋蒸得到NH₂PP的固體粗產物，用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，收集不同色帶，分別得到四種純凈的NH₂PP異構體化合物。

b)、由NH2PP合成四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉(PivPP)的四種異構體化合物

將上述得到的四種純凈的NH2PP分別溶解在有機溶劑中，冰水浴冷卻，滴加過量的新戊酰氯和吡啶，反應完全后，旋蒸除去溶劑得到固體初產物，用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，得到四種純凈的PivPP異構體化合物。

c)、由PivPP合成四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅(ZnPivPP)的四種異構體化合物

將上述得到的四種純凈的PivPP分別溶解在CHCl₃中，再加醋酸鋅的甲醇溶液，控制反應溫度，反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到的固體粗產物用CHCl₃和水處理后，再用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，得到四種純凈的ZnPivPP異構體化合物。

本發明具有以下優點：

1.收率高，合成方法簡單，收率在90％以上。

2.原料易得，且該反應過程中無劇毒品使用，安全。

其中：

X為-ON₂、-NH₂、-NHO?CC(CH₃)₃。

具體實施方式

以下通過實施例對本發明做進一步說明。

實施例1

(1)在一100ml三口燒瓶中加入80ml濃鹽酸中，1.613g?NO₂PP，6.721g?SnCl₂·2H₂O，裝上回流冷凝管、溫度計，磁力攪拌，迅速升溫至70℃，反應30分鐘，停止反應，CHCl₃萃取分液，有機相旋蒸得到NH₂PP固體粗產物，用石油醚和乙酸乙酯5∶1作為洗脫劑過柱分離，分別收集不同紫色帶，低溫旋蒸除去溶劑，得到αβαβ-NH₂PP、ααββ-NH₂PP、αααβ-NH₂PP、αααα-NH₂PP四種化合物，共1.334g，收率92.0％。