[發明專利]一種烷基修飾的1,3,4-噻二唑啉衍生物及其制備方法與應用有效

申請號：	201110313168.4	申請日：	2011-10-17
公開（公告）號：	CN102417488A	公開（公告）日：	2012-04-18
發明（設計）人：	張建軍;宗廣輝;孫翔宇;張津皓;梁曉梅;王道全	申請（專利權）人：	中國農業大學
主分類號：	C07D285/135	分類號：	C07D285/135;A01N43/824;A01N25/02;A01N25/14;A01P3/00
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種烷基修飾噻二唑啉衍生物及其制備方法應用
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【說明書】：

技術領域

本發明屬于農業化學技術領域，具體涉及一種烷基修飾的1，3，4-噻二唑啉衍生物及其制備方法與應用。

背景技術

1，3，4-噻二唑類化合物是一類含有N、S的五元雜環，其“碳氮硫”基本結構骨架能夠螯合生物體內的一些金屬離子，因而具有較好的組織細胞通透性，可以很好地發揮藥效。目前1，3，4-噻二唑類化合物在農藥中有廣泛的應用，顯示出很好的除草、殺菌、殺蟲和植物生長調節等活性，已經有多種商品化的1，3，4-噻二唑類農藥。發明人前期研究的2-十二亞甲基-5-(取代亞胺基)-1，3，4-噻二唑啉、2-六亞甲基-5-(取代亞胺基)-1，3，4-噻二唑啉、大環內酯/內酰胺-1，3，4-噻二唑啉化合物和呋喃糖基修飾的1，3，4-噻二唑化合物大多具有較好的殺菌活性，部分有進一步開發的價值。

發明人前期對十五元環、十二元環和六元環修飾的1，3，4-噻二唑啉衍生物殺菌活性的研究表明，環的大小對此類化合物的活性影響較大，用六元環替代十二元環其殺菌活性有所提高，由此推斷小環修飾的1，3，4-噻二唑啉衍生物的殺菌活性會進一步提高；對含環丙烷基的1，3，4-噻二唑啉衍生物殺菌活性的研究表明，開環的1，3，4-噻二唑啉衍生物的殺菌活性有了進一步的提高，部分化合物對茄棉疫病菌的EC50值分別為0.28ug/mL，0.28ug/mL和0.54ug/mL，低于對照藥劑百菌清和多菌靈。但此類化合物的合成原料1-乙酰-1-氯代環丙烷價格較高，提高了此類化合物的生產成本。為了進一步研究1，3，4-噻二唑啉開環衍生物的殺菌活性，并降低目標物生產成本，發明人將1-乙酰-1-氯代環丙烷用烷基鏈更短且廉價的丙酮替代，設計并合成了一系列2，2-二甲基-5-取代芳氨基1，3，4-噻二唑啉化合物；同時為了考察1，3，4-噻二唑環2-位上烷基取代基長度對殺菌活性的影響，設計合成了幾種不同烷基取代的衍生物，并對該類化合物進行了廣泛的殺菌活性測定和構效關系研究，取得了很好的生物活性。

發明內容

本發明的目的在于提供一種烷基修飾的1，3，4-噻二唑啉衍生物。

本發明的目的還在于提供一種烷基修飾的1，3，4-噻二唑啉衍生物的制備方法。

本發明的目的還在于提供烷基修飾的1，3，4-噻二唑啉衍生物在制備抗菌劑方面的應用。

烷基修飾的1，3，4-噻二唑啉衍生物，該化合物具有式I所述的結構：

式I

其中，R1為萘基、苯基或帶有1～3個取代基的苯基；

所述帶有1～3個取代基的苯基中的取代基選自下述基團中的任意一種：鹵素、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基和七氟異丙基；

所述帶有1～3個取代基的苯基，當為單取代時，取代基為2位取代、3位取代或4位取代；當為雙取代時，取代基為2，4位雙取代、3，4位雙取代、2，5位雙取代、2，6位雙取代、3，5位雙取代；當為三取代時，取代基為2，4，5位三取代；

R2、R3為甲基、乙基、丙基或丁基中的任意一種。

烷基修飾的1，3，4-噻二唑啉衍生物的制備方法，按照如下步驟進行：

(1)將式II所示的化合物與式III所示的N-取代氨基硫脲進行縮合反應，得到式IV所示的縮氨基硫脲化合物；