[發(fā)明專利]2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110312793.7
• 申請日: 2011-10-17
• 公開（公告）號: CN102311357A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 范鳳嬌;劉華國;莫曼曼
• 申請（專利權(quán)）人: 上海安諾芳胺化學(xué)品有限公司;浙江鴻盛化工有限公司;浙江安諾芳胺化學(xué)品有限公司;浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: C07C229/64
• 分類號: C07C229/64;C07C227/02
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法。

背景技術(shù)

2-羥基-4-氨基苯甲酸結(jié)構(gòu)如式I所示，是重要的醫(yī)藥及染料合成中間體。其主要以間氨基苯酚為原料進(jìn)行制備。有文獻(xiàn)報道過以二氧化碳和間氨基苯酚反應(yīng)制備2-羥基-4-氨基苯甲酸(Bulletin?of?the?Chemical?Society?of?Japan，2003，vol.76，#?11?p.2191-2196)，其反應(yīng)過程溫度過高(反應(yīng)溫度為125～230℃)，不僅能耗過大，也存在較大的安全隱患；此方法中使用純二氧化碳作為原料，如果改用二氧化碳回收氣作為原料，由于回收氣中除二氧化碳外還含有其它氧化或還原性氣體，因此會發(fā)生不必要的副反應(yīng)，從而導(dǎo)致最終收率的降低(導(dǎo)致收率僅有60％左右)。另有其它文獻(xiàn)報道以二氧化碳與間氨基苯酚反應(yīng)制備2-羥基-4-氨基苯甲酸(Journal?of?Organic?Chemistry，1958，vol.23，p.1422)，其過程雖然溫度不高，但由于在水溶液中反應(yīng)，不可避免地帶來氨基的水解，導(dǎo)致反應(yīng)有少量2，4-二羥基苯甲酸生成，增加了分離成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種成本低廉、清潔高效、收率高的2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法，包括以下步驟：

1)、于室溫下，間氨基苯酚與醇鈉在醇中反應(yīng)0.8～1.2小時，得間氨基苯酚鈉鹽的醇溶液；間氨基苯酚與醇鈉的摩爾比為1∶1～5；

2)、將間氨基苯酚鈉鹽的醇溶液放入高壓釜中，通入二氧化碳回收氣，在二氧化碳的超臨界條件下反應(yīng)1～5小時(較優(yōu)為3～5小時)，間氨基苯酚鈉鹽與二氧化碳的摩爾比為1∶1～10；

反應(yīng)結(jié)束后，將所得的反應(yīng)液降至室溫，過濾，濾液減壓蒸除溶劑醇，得到固體；加水將固體溶解(水的用量只需使該固體能溶解即可)，得到溶液；向所得溶液中加入無機(jī)酸調(diào)節(jié)pH至6～7，有固體析出，再次過濾，所得的濾餅即為2-羥基-4-氨基苯甲酸。

作為本發(fā)明的2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法的改進(jìn)：二氧化碳的超臨界條件為：溫度50～100℃，壓力8～15Mpa(該壓力通過溫度和氮?dú)饧訅旱姆绞秸{(diào)節(jié))。

作為本發(fā)明的2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法的進(jìn)一步改進(jìn)：醇鈉為甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉或丁醇鈉。

作為本發(fā)明的2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法的進(jìn)一步改進(jìn)：醇與間氨基苯酚的用量比為：80～120mL的醇/0.05mol的間氨基苯酚。

作為本發(fā)明的2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法的進(jìn)一步改進(jìn)：醇為甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。

作為本發(fā)明的2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法的進(jìn)一步改進(jìn)：二氧化碳回收氣為工業(yè)用廢氣，二氧化碳的體積含量為65～75％。

在本發(fā)明的步驟1)中，間氨基苯酚能全部轉(zhuǎn)化為間氨基苯酚鈉鹽。在本發(fā)明中，無機(jī)酸是指鹽酸、硫酸等常規(guī)無機(jī)酸，可為純無機(jī)酸，也可為各種濃度的無機(jī)酸溶液；此為本行業(yè)的常規(guī)技術(shù)。在本發(fā)明的步驟1)中，醇鈉中的“醇”與作為溶劑的“醇”的種類相同。

本發(fā)明的2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法在常溫(即室溫)下進(jìn)行反應(yīng)，且無需進(jìn)行后續(xù)的分離處理；因此具有成本低廉、環(huán)境友好，工藝簡單、收率高的特點。本發(fā)明使用二氧化碳回收氣(為工業(yè)用廢氣)為原料，不但能降低成本，還能實現(xiàn)廢氣的綜合利用。

具體實施方式

本發(fā)明中的室溫是指10～30℃。

實施例1、一種2-羥基-4-氨基苯甲酸的制備方法，依次進(jìn)行以下步驟：

1)、于室溫下，以100mL甲醇為溶劑，加入5.5g間氨基苯酚(0.05mol)，分批(例如為3批)加入8.1g甲醇鈉(0.15mol)攪拌反應(yīng)1小時，得到間氨基苯酚鈉鹽的醇溶液。

2)、將間氨基苯酚鈉鹽的醇溶液加入高壓釜中，向高壓釜中充入二氧化碳回收氣(二氧化碳含量約11g，0.25mol；該二氧化碳回收氣中二氧化碳的體積含量為70％)，升溫至70℃，充氮調(diào)節(jié)釜壓至9MPa，攪拌反應(yīng)3小時結(jié)束反應(yīng)。