[發明專利]一種加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201110311585.5
• 申請日: 2011-10-14
• 公開（公告）號: CN103007949A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 申寶劍;王艷丹;郭巧霞;李景;袁儒婷;廖禮俊;孫發民;王甫村;戴寶琴;田然;張志華;郭金濤
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣集團公司;中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;B01J29/16;B01J29/78;B01J37/02;C10G45/08;C10G45/12
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 韓蕾

技術領域

本發明涉及一種催化劑的制備方法，尤其涉及一種負載型加氫催化劑的制備方法，屬于加氫精制催化劑制備技術領域。

背景技術

世界油品需求呈現上漲的趨勢，如此大的油品需求會對社會和環境帶來不可忽視的影響，其中，油品質量已成為目前社會關注的一個重點。隨著環境立法的日益嚴格，油品質量標準逐步升級，清潔油品的生產逐漸成為一項非常有意義的工作。

加氫精制技術是清潔油品生產的一項重要手段，以VIB族的W或Mo為主劑，VIII族金屬Ni或Co為助劑，氧化鋁為載體的負載型催化劑是目前使用最廣泛的加氫精制催化劑。加氫精制催化劑的活性的提高是目前研究的重點，一部分研究工作著眼于活性組分和載體的選擇性，除此之外，努力提高催化劑中活性組分的分散度也是提高催化劑活性的有效途徑之一，因此制備方法和制備條件對催化劑的分散度及性能有著重要的影響。

目前，負載金屬活性組分的方法主要有：沉淀法、水熱法和浸漬法。沉淀法中應用較多的是共沉淀法，其是將活性前驅體與載體離子混合成溶液，一起沉淀，然后經過焙燒處理得到催化劑。水熱法沉積法實際是水熱處理與沉淀的結合處理方法，首先在表面活性劑和沉淀劑共同存在下，合理控制水熱溫度和時間得到懸浮液，再將懸浮液過濾、洗滌焙燒。沉淀法與水熱沉積法的活性組分顆粒的分布比較均勻，但是操作參數太多，往往難以控制和重復。浸漬法具有制備簡單、可操作強等特點，是制備負載型催化劑的常用方法。浸漬法的制備過程是將載體浸泡在含有活性組分前驅體的溶液中，再經過適當的烘干和焙燒處理得到負載型催化劑，主要包括分步浸漬法和共浸漬法。但是，在通常情況下，浸漬法得到的催化劑中存在以下問題：金屬活性組分在載體表面分布不均勻，活性組分顆粒大，分散度低，這影響了催化劑的活性。

通過適當的方式減少活性組分顆粒尺寸，提高分散度，增加活性中心數量，將促進催化活性的提高。平衡吸附法利用活性組分前驅體與載體表面羥基上的反應而使活性組分負載在載體上，可以使活性組分形成較小的晶粒并與載體表面有很好的接觸，分布均勻，提高分散度((N.Spanos?et?al.，Journal?of?Catalysis，1990，124(2)：301；L.Karakonstantis?et?al.，Journal?of?Catalysis，1990，124(2)：315；Kordulis?et?al.，Applied?Catalysis?A：General，2001，209：85)，但是這種方法會強化活性組分與載體之間的相互作用，導致活性組分堆積程度的降低，形成相對比較多的第I類加氫活性中心，難以硫化。

因此，通過適當的方法實現減弱活性組分與載體間相互作用以高活性中心的堆積程度，是本領域亟待解決的問題之一。

發明內容

為解決上述技術問題，本發明的目的在于提供一種雙金屬組分的負載型加氫催化劑的制備方法，其是以雙氧水溶液來配制浸漬液對載體進行浸漬而制備負載型加氫精制催化劑的方法，能夠減弱活性組分與載體間的相互作用，提高活性中心的堆積程度。

本發明的目的還在于提供一種由上述制備方法制備得到的負載型加氫精制催化劑。

為達到上述目的，本發明首先提供了一種加氫催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

將VIB族金屬和VIII族金屬的鹽溶于雙氧水溶液中得到浸漬液；

利用上述浸漬液對載體進行浸漬；

對浸漬產物進行干燥、焙燒，得到雙金屬組分的所述加氫催化劑。

本發明提供的上述制備方法可以適用于加氫催化劑的制備，在催化劑上負載的金屬(即活性組分)為VIB族金屬、VIII族金屬等，優選地，上述VIB金屬為鎢或鉬等，上述VIII族金屬為鎳或鈷等。

本發明提供的上述制備方法是以雙氧水替代傳統的水作為溶劑來配制浸漬液(或稱前驅體溶液)，得到含有活性組分物種的溶液，實現催化劑金屬活性組分在載體上的高分散與高堆垛，使催化劑的加氫脫硫和加氫脫芳的活性明顯提高，優選地，所采用的雙氧水溶液的濃度為10-45wt％，更優選為30wt％。