[發明專利]一種二芐胺的制備方法

無效

• 申請號: 201110307124.0
• 申請日: 2011-10-11
• 公開（公告）號: CN102503836A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 謝海英;王衛明;謝自強;陳宏;邵永忠;張紹志;段小剛;王曉明;喬濤
• 申請（專利權）人: 浙江新化化工股份有限公司
• 主分類號: C07C211/27
• 分類號: C07C211/27;C07C209/26
• 代理公司: 浙江英普律師事務所 33238
• 代理人: 陳小良

技術領域

本發明涉及一種化工制備方法，具體是指一種二芐胺的制備方法。

背景技術

二芐胺(Dibenzylamine)，分子式C₁₄H₁₅N，分子量197.28，相對密度1.026，熔點-26℃，沸點300℃，折射率1.574-1.576，閃點143℃，水溶性0.05G/L(20℃)。二芐胺為無色油狀液體，有氨臭，易溶于乙醇及乙醚，不溶于水。對皮膚和粘膜有較強的刺激性。

二芐胺是重要的有機合成中間體，可用來合成青霉素和橡膠、塑料固化的熟化劑，主要用來生產高效無毒的硫化促進劑二硫化四芐基秋蘭姆(TBZTD)和二芐基二硫代氨基甲酸鋅(ZBEC)。也可用于測定鈷、鐵及氰酸鹽等。

二芐胺的生產方法主要有氯化芐法和苯甲醛加氫法。

(1)氯化芐法

氯化芐法又稱氯化氫法。用碘作催化劑使氯化芐和苯胺常壓縮合，生產二芐胺，副產物氯化氫經中和水洗除去；同時有大量的三芐胺生成，經過高真空減壓蒸餾得到產品二芐胺，純度95％以上，收率44％以上。

(2)苯甲醛法

該法以苯甲醛為原料，在NH₃、催化劑及溶劑的作用下，加氫得到二芐胺。具體實驗步驟如下：在帶有攪拌器的150mL的不銹鋼高壓釜中，分別加進苯甲醛41.9g，甲醇20.1g，5％pd/C催化劑0.08g及NH₃?3.8g，加氫至壓力為3.0Mpa左右，通氫15分鐘顯示氫氣不再吸收，降溫。二芐胺的收率為85％左右。

上述兩種方法中，氯化芐法原料價格便宜，由于常壓合成，操作簡單，但產品收率很低，產品質量差(含氯)，設備腐蝕和三廢嚴重。近年來，由于制藥、農化等工業的發展，對二芐胺的質量要求越來越高，采用傳統的工藝生產二芐胺由于環保、質量方面的原因，已無法滿足要求。苯甲醛法原料來源豐富，主產品質量好。但需要在較高壓力下操作，對設備有一定要求。綜上所述，認為苯甲醛法制二芐胺是一種較好的方法。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是苯甲醛制二芐胺收率不高的問題，提供一種新的制備二芐胺的方法，該方法用于苯甲醛臨氫氨化制備二芐胺，具有產品收率高、催化劑的使用壽命長等特點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種二芐胺的制備方法，以苯甲醛和氨為原料，在反應溫度為10～100℃，以表壓計氫反應壓力為1.0～5.0Mpa條件下，以水、或1～4個碳原子的低級脂肪醇、或1～4個碳原子的低級脂肪醇的混合物為溶劑，在催化劑作用下反應0.1～5小時生成二芐胺。其中苯甲醛∶溶劑的質量比為1∶1～5，氨∶苯甲醛的質量比為1∶3～6，所用的催化劑包括貴金屬鈀作為主催化劑，添加選自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中的至少一種為助催化劑，以TiO₂、SiO₂、CeO₂、SnO₂中的至少一種為載體。該催化劑中，鈀的負載量為(質量分數)0.1～0.5％，選自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中至少一種的質量分數為0.01～0.2％，其余為載體。

本發明中使用的催化劑制備方法如下：

將載體浸泡于硝酸溶液中，在100℃下回流7小時，洗滌至中性，在載體的水溶液中加入所需量的氯化鈀和氫氧化鈉溶液，并加入選自Ni、Ru、Os、Ir、Cu、Sn中至少一種助催化劑進行改性，經水洗，干燥后備用。

在以鈀作為活性組分的主催化劑中加入一種或以上金屬作為助催化劑，具有協同增強效應，提高催化活性，使催化劑的穩定性有較大的提高，催化劑的成本明顯下降。氧化物作為催化劑的載體，能有效提高負載金屬的分散度，提高催化選擇性。本發明所有的催化劑，用于苯甲醛制二芐胺，在反應溫度為10～100℃，氫反應壓力為1.0～5.0Mpa條件下，以水為溶劑，苯甲醛∶溶劑的質量比為1∶1～5，氨∶苯甲醛的質量比為1∶3～6，反應0.1～5小時生成二芐胺。苯甲醛的轉化率可達100％。二芐胺收率最高可達98％，以水作為溶劑，反應后物料形成兩相，一相是含有催化劑的水相，另一相是有機物相，產品回收簡單，大大地提高了裝置的利用率，本發明取得了較好的技術效果。

有益效果：本發明制備催化劑的使用壽命延長、制備成本降低，而且苯甲醛的轉化率提高，以及二芐胺的收率提高等。

具體實施方式

實施例1