[發明專利]冷凍機油組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201110306861.9
• 申請日: 2011-10-11
• 公開（公告）號: CN102408938A
• 公開（公告）日: 2012-04-11
• 發明（設計）人: 陳美名;宗明;曹毅;羅玉蘭
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C10M169/04
• 分類號: C10M169/04;C10M177/00;C10N40/30
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 逯長明

技術領域

本發明涉及潤滑油技術領域，更具體地說，涉及一種冷凍機油組合物及其制備方法。

背景技術

一般而言，壓縮式冷凍機包括壓縮式冷凍機、冷凝器、膨脹閥和蒸發器等。在壓縮式冷凍機中，冷凍劑和潤滑油的液態混合物沿著封閉的系統循環。迄今，通常采用氯氟烴(氟利昂)作為壓縮式冷凍機的冷凍劑，并采用各種類型礦物油和合成油作為潤滑油。

但是，1974年，美國莫萊特和羅蘭發現氯氟烴(氟利昂)對地球大氣臭氧層有嚴重破壞作用，影響人類的健康。為了保護臭氧層，國際相關組織要求停止對氯氟烴類物質的使用。1987年，在加拿大蒙特利爾召開的聯合國會議簽署了《關于消耗層物質的蒙特利爾議定書》。該議定書規定，發達國家從1996年1月1日起全面禁止使用氯氟烴(CFCs)物質，第一批禁止使用的物質有三氯一氟甲烷(R11)，二氯二氟甲烷(R12)，三氟一氯甲烷(R113)等；該議定書還規定到2030年全面禁止使用包括二氟一氯甲烷(R22)在內的HCFCs制冷劑。

近年來對臭氧破壞作用較小的含氫氯氟化合物特別是四氟乙烷(R134a)逐漸受到了人們的重視，目前我國車用空調制冷壓縮機幾乎全部采用R134a。但是，歐盟2006/40/EC法案中規定，2011年1月1日起，在歐盟成員國上市的新車使用的汽車空調制冷劑全球變暖潛能值(GWP)不能超過150，即制冷劑造成的溫室效應不能超過二氧化碳的150倍，然而，制冷劑R134a的GWP為1300，與歐盟的要求仍然差距較大。

為了進一步減小對臭氧層的破壞，國際汽車空調行業正在大力推廣符合上述規定的幾種新型制冷劑，包括：二氧化碳、1，1-二氟乙烷(R152a)、CF3CF＝CH₂(HFO-1234yf)等。由于HFO-1234yf具有很好的保護臭氧層的作用，因此，為了與HFO-1234yf制冷劑相匹配，相關人員對冷凍機油進行了大量研究。例如，申請號為200180023562.2的中國專利文獻報道了一種冷凍機油組合物，包括基礎油、含磷極壓潤滑劑和油性劑。申請號為200580009716.7的中國專利文獻報道了一種冷凍機油組合物。但是，上述報道的冷凍機油與HFO-1234yf制冷劑的相溶性較差，從而冷凍機油易在制冷系統中的蒸發器和冷凝器表面蓄積，影響制冷性能。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種冷凍機油組合物及其制備方法，該冷凍機油組合物具有與制冷劑HFO-1234yf良好的相溶性。

本發明提供一種冷凍機油組合物，包括以下成分：

自由基捕捉劑、金屬鈍化劑、極壓抗磨劑、酸吸收劑、消泡劑和式(I)所示的基礎油，

式(I)，

其中，R₁、R₂、R₃、R₄各自獨立為羥基、氫、酰基或碳原子數為1～12的烴基，x和y均為整數，5≤x+y≤100。

優選的，所述基礎油在40℃的運動粘度為50～1500mm²/s。

優選的，所述基礎油包括質量比為(70～99)∶(1～30)的第一基礎油和第二基礎油，所述第一基礎油具有式(I)所示的結構，R₁和R₂分別為碳原子數為1～12的烴基；所述第二基礎油具有式(I)所示的結構，R₁和R₂分別為酰基。

優選的，所述基礎油、自由基捕捉劑、金屬鈍化劑、極壓抗磨劑、酸吸收劑與消泡劑的質量比為100∶0.1～3∶0.01～2∶0.5～5∶0.2～3∶0.001～0.05。

優選的，所述基礎油、自由基捕捉劑、金屬鈍化劑、極壓抗磨劑、酸吸收劑與消泡劑的質量比為100∶0.2～2.5∶0.01～1.0∶0.5～3.0∶0.5～2.5∶0.001～0.04。

優選的，所述自由基捕捉劑為烷基酚衍生物和/或烷基胺衍生物。

優選的，所述金屬鈍化劑為噻二唑及其衍生物、苯駢三氮唑、烷基苯三唑及其衍生物中的一種或幾種。

優選的，所述極壓抗磨劑為磷酸酯類化合物、亞磷酸酯類化合物、硫磷復合劑和含硫極壓劑中的一種或幾種。

優選的，所述酸吸收劑為端基為氧乙烯的化合物。

優選的，所述消泡劑為甲基硅油、乙基硅油、甲苯基硅油和氟硅油中的一種或幾種。

相應的，本發明還提供一種冷凍機油組合物的制備方法，包括以下步驟：