[發(fā)明專利]一種多孔載體及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110301952.3
• 申請日: 2011-09-30
• 公開（公告）號: CN103028445A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 董松濤;辛靖;聶紅;石亞華;李大東
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J35/10;B01J21/12;B01J29/08;B01J29/70;B01J29/40;B01J29/16;B01J29/78;B01J29/48;C10G47/20
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種多孔載體及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

近年來，世界范圍內(nèi)原油重質(zhì)化和劣質(zhì)化傾向日益明顯，與此同時(shí)，對中間餾分油以及重整、蒸汽裂解原料的需求量卻不斷增加。這促使重質(zhì)餾分油加工技術(shù)得到迅速發(fā)展，而催化劑是其中最為重要和關(guān)鍵的因素。

用于重質(zhì)油或者大分子轉(zhuǎn)化的催化劑，除要求催化劑具有較大的孔徑和足夠的孔容外，還要求催化劑中孔的孔徑分布集中(即，孔徑集中度高)。

由于用于重質(zhì)油或者大分子的轉(zhuǎn)化的催化劑一般是通過將具有催化作用的活性成分負(fù)載在多孔載體上而獲得的，因此制備具有較大的孔徑和孔容，且具有較高的孔徑集中度的催化劑的關(guān)鍵是提供具有大的孔徑、且具有較高的孔徑集中度的多孔載體。

目前，通常用于描述孔徑集中度的方法為：計(jì)算給定孔徑范圍內(nèi)的孔容占總孔容的百分比，這個(gè)百分比越高，認(rèn)為孔徑集中度也越高。但是，通過計(jì)算給定孔徑范圍內(nèi)的孔容占總孔容的百分比的方法來評價(jià)載體的孔徑集中度很難準(zhǔn)確地反映載體的孔徑分布。

CN101757929A公開了采用由BET法測定的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值能夠準(zhǔn)確地評價(jià)催化劑的孔徑集中度。在此基礎(chǔ)上，CN101757929A還公開了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性成分和元素周期表中的第IVB族金屬組分，其中，所述載體的最可幾孔徑為6～14nm，孔徑集中度為7以上。盡管CN101757929A公開了所述載體的孔徑集中度可以為7以上，但是從CN101757929A公開的實(shí)施例來看，載體的孔徑集中度最高為21.4，還有待于進(jìn)一步提高。

綜上，如何獲得不僅具有較大的孔徑，并且還具有高的孔徑集中度的載體，進(jìn)而獲得具有高的催化活性和中間餾分油選擇性的加氫裂化催化劑仍然是一個(gè)亟待解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，提供一種不僅具有較大的孔徑，并且還具有高孔徑集中度的多孔載體，由該多孔載體制備的加氫裂化催化劑具有高的催化活性和中間餾分油選擇性。

本發(fā)明的發(fā)明人在實(shí)踐過程中發(fā)現(xiàn)，提高載體的孔徑集中度能夠顯著提高由該載體獲得的催化劑的催化活性和中間餾分油選擇性，但是采用現(xiàn)有技術(shù)的方法并不能獲得具有更高孔徑集中度(例如：孔徑集中度為22以上)的載體。因而，本發(fā)明的發(fā)明人在CN101757929A的基礎(chǔ)上，進(jìn)行了更為深入細(xì)致的研究，發(fā)現(xiàn)：在用擠出機(jī)通過擠出成型來制備成型體，從而獲得多孔載體時(shí)，使所述成型體在擠出機(jī)的出口處的溫度為40～150℃，能夠獲得具有較大的孔徑且孔徑集中度為22以上的載體。由此完成了本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種多孔載體，該多孔載體含有耐熱無機(jī)氧化物，該多孔載體的最可幾孔徑為1～30nm，孔徑集中度為22～48，所述最可幾孔徑是采用BET法測定的，所述孔徑集中度是指采用BET法測定的dV/dr隨孔徑變化的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值，dV/dr表示比孔容積對孔徑的微分。

本發(fā)明還提供了一種多孔載體的制備方法，該方法包括將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物與膠溶劑和水混合，以提供原料；將所述原料送入擠出機(jī)中，并在所述擠出機(jī)中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體；將所述成型體進(jìn)行焙燒，以得到所述多孔載體，其中，所述成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為40～150℃。

本發(fā)明又提供了一種由本發(fā)明的方法制備的多孔載體。

本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種根據(jù)本發(fā)明的多孔載體作為具有加氫作用的催化劑的載體的應(yīng)用。

根據(jù)本發(fā)明的多孔載體的制備方法能夠獲得最可幾孔徑為1～30nm，孔徑集中度為22以上(例如：22～48)的多孔載體，該多孔載體不僅具有較大的孔徑，而且具有較高的孔徑集中度，因而該多孔載體特別適于作為具有加氫作用的催化劑的載體。

并且，在本發(fā)明的多孔載體的制備方法的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，使所述原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度為40～100℃，不僅能夠獲得最可幾孔徑為1～30nm，孔徑集中度為22以上(例如：22～48)的多孔載體，而且制備的多孔載體還具有更高的機(jī)械強(qiáng)度。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的多孔載體的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線示意圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種多孔載體，該多孔載體含有耐熱無機(jī)氧化物。