[發明專利]ABS樹脂的連續本體聚合方法

有效

• 申請號: 201110294499.8
• 申請日: 2011-09-30
• 公開（公告）號: CN103030741A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 于志省;徐曉清;夏燕敏
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08F279/04
• 分類號: C08F279/04;C08F4/36;C08F4/38;C08F4/04;C08F2/02
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種ABS樹脂的連續本體聚合方法，包括以下步驟：

a)將未交聯共軛二烯烴橡膠、單乙烯基芳烴單體、乙烯基不飽和腈單體和溶劑加至第一反應器中，連續攪拌使之溶解，得到溶膠液混合物；以重量百分比計，所述溶膠液混合物中，單乙烯基芳烴單體重量占全部溶膠液混合物重量的20～95％，乙烯基不飽和腈單體重量占全部溶膠液混合物重量的3～45％，未交聯共軛二烯烴橡膠重量占全部溶膠液混合物重量的2～35％，溶劑重量占全部單體和橡膠重量的0～40％；

b)在自由基引發劑引發的情況下，溶膠液混合物在第一反應器中發生接枝聚合反應，得到預聚合物；其中，所述自由基引發劑為多官能團有機過氧化物，或者為多官能團有機過氧化物和選自單官能團有機過氧化物或偶氮類引發劑中的至少一種的混合物；所述自由基引發劑的用量為橡膠和單體總重量的0.001～5.0％；

所述多官能團有機過氧化物選自2，2-雙(叔丁基過氧基)丙烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(2-乙基己酰基過氧基)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧基)環己烷、1，1-雙(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-雙(叔戊基過氧基)環己烷、鄰二(丙酰乙基過氧基酰基)苯，3，3，6，6，9，9-六甲基-1，4，7-三過氧壬烷、3，6，9-三甲基-3，6，9-三乙基-1，4，7-三過氧壬烷，2，2-雙(4，4-二叔丁基過氧基環己基)丙烷、3，3，4，4-四(叔丁基過氧基酰基)苯甲酮、四(叔丁基過氧基羰氧基甲基)甲烷、四(叔戊基過氧基羰氧基甲基)甲烷或1，2，3，4-四(叔戊基過氧基羰氧基)丁烷中的至少一種；

c)將預聚合物導入第二聚合反應器中進行深度聚合反應，得到聚合物熔體；聚合物熔體經脫揮、造粒后得到所述ABS樹脂。

2.根據權利要求1所述ABS樹脂的連續本體聚合方法，其特征在于第一反應器操作條件為：反應溫度60～130℃，攪拌速率50～600rpm，體系壓力0.15～2.0MPa，停留時間0.5～8小時；控制第一反應器中的預聚合物的固含量為25～45％；第二反應器操作條件為：反應溫度120～190℃，反應時間為1～12小時，控制第二反應器中的聚合物熔體的固含量為60～85％。

3.根據權利要求1所述ABS樹脂的連續本體聚合方法，其特征在于所述未交聯共軛二烯烴橡膠是未交聯的聚丁二烯橡膠，其立體異構體組成是：順式共軛異構體為全部聚丁二烯重量的0.9～99.0％，1，2加成共聚的異構體為全部聚丁二烯重量的1.0～99.5％，反式共軛異構體為全部聚丁二烯重量的0.1～88.5％；

所述單乙烯基芳烴單體選自苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-乙基對甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、鄰-溴苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯、2，6-二氯-4-甲基苯乙烯或乙烯基萘中的至少一種；

所述乙烯基不飽和腈單體選自丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的至少一種。

4.根據權利要求3所述ABS樹脂的連續本體聚合方法，其特征在于所述單乙烯基芳烴單體選自苯乙烯，所述乙烯基不飽和腈單體選自丙烯腈。

5.根據權利要求1所述ABS樹脂的連續本體聚合方法，其特征在于所述溶劑選自丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、苯、甲苯或乙苯中的至少一種。

6.根據權利要求1所述ABS樹脂的連續本體聚合方法，其特征在于所述單官能團有機過氧化物選自叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酰、過氧化鄰-甲基苯甲酰、過氧化雙(2，4-二氯苯甲酰)、過氧化醋酸異丁酯、過氧化醋酸叔丁酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二碳酸二異丁酯、過氧化二碳酸二環己酯或過氧化二碳酸二叔丁基環己酯中的至少一種；所述偶氮類引發劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、2，2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、偶氮二(2，5-二甲基-6-羧基)己腈或4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)中的至少一種。

7.根據權利要求1所述ABS樹脂的連續本體聚合方法，其特征在于所述自由基引發劑的用量為橡膠和單體總重量的0.005～2.5％。