[發明專利]氣體脫硫吸附劑及其制備方法和含硫氣體的脫硫方法

有效

• 申請號: 201110294329.X
• 申請日: 2011-09-29
• 公開（公告）號: CN103028368A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 林偉;田輝平;朱玉霞;王振波;王磊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J20/12
• 分類號: B01J20/12;B01J20/18;B01J20/30;B01D53/02;B01D53/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種氣體脫硫吸附劑，其特征在于，該吸附劑含有M41S族介孔分子篩、氧化鋅、氧化鋁、氧化硅源和金屬促進劑，所述金屬促進劑為選自VIIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的吸附劑，其中，以所述吸附劑的總重量為基準，所述M41S族介孔分子篩的含量為5-35重量％，氧化鋅的含量為20-80重量％，氧化鋁的含量為5-30重量％，所述氧化硅源的含量為5-25重量％，所述金屬促進劑的含量為3-20重量％。

3.根據權利要求1所述的吸附劑，其中，以所述吸附劑的總重量為基準，所述M41S族介孔分子篩的含量為12-25重量％，氧化鋅的含量為40-65重量％，氧化鋁的含量為8-20重量％，所述氧化硅源的含量為8-18重量％，所述金屬促進劑的含量為5-12重量％。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的吸附劑，其中，所述M41S族介孔分子篩為MCM-41、MCM-48和MCM-50中的至少一種。

5.根據權利要求1-3中任意一項所述的吸附劑，其中，所述氧化硅源為氧化硅和/或氧化硅含量大于50重量％的天然礦物。

6.根據權利要求5所述的吸附劑，其中，所述氧化硅源為高嶺土、硅藻土、膨脹珍珠巖、白土、硅質巖、水解氧化硅、大孔氧化硅和硅膠中的至少一種。

7.根據權利要求1-3中任意一項所述的吸附劑，其中，所述金屬促進劑為選自鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種金屬的氧化物。

8.根據權利要求7所述的吸附劑，其中，所述金屬促進劑為氧化鎳。

9.一種氣體脫硫吸附劑的制備方法，該方法包括：

(1)將氧化硅源、氧化鋁源、氧化鋅源、M41S族介孔分子篩和酸性液體混合接觸，并將得到的混合物進行成型、干燥和焙燒；

其中，該方法還包括以下步驟中的至少一個步驟：

(2a)在所述混合接觸之前，將所述M41S族介孔分子篩與金屬促進劑前體混合接觸；

(2b)將步驟(1)中得到的焙燒產物與金屬促進劑前體混合接觸，得到吸附劑前體，然后將所述吸附劑前體進行焙燒；

其中，所述金屬促進劑前體為選自由VIIB族金屬和VIII族金屬組成的組中的金屬的醋酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫氰酸鹽和氧化物中的至少一種。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，在步驟(1)中，相對于100重量份的所述氧化硅源的用量，所述氧化鋁源的用量為50-500重量份，所述氧化鋅源的用量為100-1000重量份，所述M41S族介孔分子篩的用量為30-500重量份，酸的用量使得所述混合物的pH值為1-5。

11.根據權利要求9或10所述的方法，其中，所述酸性液體為酸或酸的水溶液，所述酸為水溶性無機酸和/或水溶性有機酸。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，所述酸為鹽酸、硝酸、磷酸和醋酸中的至少一種。

13.根據權利要求9或10所述的方法，其中，所述氧化鋁源為氧化鋁和/或在步驟(1)的所述焙燒的條件下能夠轉化為氧化鋁的氧化鋁前體。

14.根據權利要求13所述的方法，其中，所述氧化鋁前體為鋁溶膠、具有擬薄水鋁石結構的水合氧化鋁、具有一水鋁石結構的水合氧化鋁、具有三水鋁石結構的水合氧化鋁和具有拜耳石結構的水合氧化鋁中的至少一種。

15.根據權利要求9或10所述的方法，其中，所述氧化鋅源為氧化鋅和/或在步驟(1)的所述焙燒的條件下能夠轉化為氧化鋅的氧化鋅前體。

16.根據權利要求15所述的方法，其中，所述氧化鋅前體為硫化鋅、硫酸鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、醋酸鋅和硝酸鋅中的至少一種。

17.根據權利要求9所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述干燥的溫度為室溫至400℃，所述焙燒的溫度為400-700℃，所述焙燒的時間為0.5-100小時。

18.根據權利要求9所述的方法，其中，相對于100重量份的所述M41S族介孔分子篩的用量，步驟(2a)中的所述金屬促進劑前體的用量和步驟(2b)中的所述金屬促進劑前體的用量的總量為30-300重量份。