[發(fā)明專利]梳狀構(gòu)造烯烴嵌段共聚物

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110293988.1
• 申請(qǐng)日: 2011-09-28
• 公開（公告）號(hào): CN102443083A
• 公開（公告）日: 2012-05-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: P.D.休斯塔德;E.祖羅米;F.J.蒂莫斯;E.M.卡納漢;T.P.克拉克;G.R.魯夫;S.B.克拉莫;D.J.阿里奧拉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/00;C08F4/659;C08F2/38;C08F210/02
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105
• 代理人: 王國(guó)祥

相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用

本申請(qǐng)要求2010年9月30日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/388191的優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容針對(duì)美國(guó)專利實(shí)踐的目的通過參考全部并入本申請(qǐng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及梳狀構(gòu)造烯烴嵌段共聚物。

背景技術(shù)

烯烴嵌段共聚物(OBC)可以表現(xiàn)撓性-耐熱性-恢復(fù)性這些性質(zhì)的獨(dú)特平衡。特別是，具有乙烯結(jié)晶度的OBC的高溫壓縮變定性質(zhì)可比得上或超過現(xiàn)有材料的那些性質(zhì)，所述現(xiàn)有材料例如用于型材和墊圈應(yīng)用的f-PVC和SEBS。然而，針對(duì)擠出型材、墊圈、泡沫體等的熔體加工性，期望改善這些聚合物的流變學(xué)。已經(jīng)研究過幾種選擇以改善OBC的熔體流變學(xué)性能，從而使得在擠出型材應(yīng)用中的用途改善，例如過氧化物改性和電子束交聯(lián)，例如描述于美國(guó)專利7,795,321。OBC的支化已經(jīng)公開于美國(guó)專利申請(qǐng)公開2009/0163667。

梳狀聚合物通常已經(jīng)在以前描述過，例如描述于：“Metallocene-Based?Branch-Block?Thermoplastic?Elastomers”Eric?J.Markel，et?al，Macromolecules，2000，33(23)，8541-8548；“Characterization?and?Modeling?of?Metallocene-Based?Branch-Block?Copolymers”Armenag?H.Dekmezian，et?al，Macromolecules，2002，35(25)，9586-9594；美國(guó)專利6,423,793，美國(guó)專利6,147,180，和美國(guó)專利6,444,773。

有利的是，提供具有改善性質(zhì)的梳狀構(gòu)造烯烴嵌段共聚物(C-OBC)。

發(fā)明內(nèi)容

根據(jù)本發(fā)明，目前提供了一種組合物，其用于可加成聚合的單體的聚合反應(yīng)，優(yōu)選為兩種或更多種可加成聚合的單體的聚合反應(yīng)，特別是乙烯和至少一種可共聚的共聚單體的聚合反應(yīng)，從而形成具有梳狀構(gòu)造的鏈段共聚物(多嵌段共聚物)，如本申請(qǐng)進(jìn)一步公開的，所述共聚物其中包含兩個(gè)或更多個(gè)、優(yōu)選為三個(gè)或更多個(gè)在一種或多種化學(xué)或物理性質(zhì)方面不同的鏈段或嵌段，所述組合物包含由合并以下組分產(chǎn)生的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物：

(A)第一烯烴聚合催化劑，即催化劑A，具有高共聚單體結(jié)合指數(shù)(comonomer?incorporation?index)并且特征在于在本發(fā)明方法中不良的穿梭，

(B)第二烯烴聚合催化劑，即催化劑B，具有低共聚單體結(jié)合指數(shù)并且特征在于在本發(fā)明方法中良好的穿梭，和

(C)包含乙烯基不飽和度的鏈穿梭劑。

在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，提供了選擇催化劑(A)和(B)和鏈穿梭劑(C)的混合物的方法，所述混合物能夠生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的多嵌段共聚物，特別是包含呈聚合形式的乙烯的這些共聚物。

在本發(fā)明的其它實(shí)施方式中，提供了制備梳狀構(gòu)造烯烴嵌段共聚物、特別是包含乙烯和任選的一種或多種除了乙烯以外的可加成聚合的單體的這些共聚物的方法，所述方法包括使乙烯和任選的一種或多種除了乙烯以外的可加成聚合的單體在加成聚合條件下與組合物接觸，所述組合物包含：

由合并以下組分產(chǎn)生的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物：

(A)第一烯烴聚合催化劑，催化劑A，具有高共聚單體結(jié)合指數(shù)并且特征在于在本發(fā)明方法中不良的穿梭，

(B)第二烯烴聚合催化劑，催化劑B，具有低共聚單體結(jié)合指數(shù)并且特征在于在本發(fā)明方法中良好的穿梭，和

(C)包含乙烯基不飽和度的鏈穿梭劑。

優(yōu)選地，前述方法使用多種不能相互轉(zhuǎn)換的催化劑采用連續(xù)溶液法的形式用于形成梳狀嵌段共聚物，該共聚物包含軟主鏈和硬的或結(jié)晶的側(cè)鏈。即，所述催化劑在化學(xué)上不同。在連續(xù)溶液聚合條件下，該方法理想地以高單體轉(zhuǎn)化率適用于單體的混合物的聚合反應(yīng)。在這些聚合條件下，與鏈增長(zhǎng)相比，從鏈穿梭劑至催化劑B的穿梭變得有利，且根據(jù)本發(fā)明的梳狀嵌段共聚物以高效率形成。可以單獨(dú)控制主鏈和結(jié)晶側(cè)鏈的長(zhǎng)度。

在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，形成的梳狀烯烴嵌段共聚物具有軟主鏈和硬的或結(jié)晶的側(cè)鏈，優(yōu)選為通過下述方法制備的共聚物，該方法包括使乙烯和任選的一種或多種除了乙烯以外的可加成聚合的單體在加成聚合條件下與組合物接觸，所述組合物包含：

由合并以下組分產(chǎn)生的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物：

(A)第一烯烴聚合催化劑，催化劑A，具有高共聚單體結(jié)合指數(shù)并且特征在于在本發(fā)明方法中不良的穿梭，