[發明專利]苯甲醛液相加氫制備苯甲醇

有效

• 申請號: 201110293321.1
• 申請日: 2011-09-29
• 公開（公告）號: CN103030528A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 王輝;劉仲能;王德舉;郭友娣;李則俊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C33/22
• 分類號: C07C33/22;C07C29/141;B01J27/185
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種苯甲醇的制備方法，特別涉及一種苯甲醛液相加氫制備苯甲醇的方法。

背景技術

苯甲醇是合成香料、醫藥的重要中間體，可用于制作香料和調味劑，在染整、感光、化妝品等領域有十分廣泛的應用，還可用作明膠、蟲膠、酪蛋白及醋酸纖維等的溶劑。目前苯甲醇的主要生產方法為氯化芐與純堿間歇水解法和連續水解法、甲苯氧化法、苯甲酸甲酯液相還原法、采用串聯反應器氣固相連續加氫法和苯甲醛液相加氫法。在苯甲酸及其衍生物的加氫過程中，甲苯成為主要的副產物組分，是苯甲醇過度加氫的產物，但對如何通過催化劑改性有效抑制甲苯的生成以提高苯甲醇選擇性的研究鮮有報道。

徐華龍等(化學學報，2007，10，(65)：877～880)采用Na修飾的Cu/SiO₂催化劑在微型固定床反應器上進行苯甲醛加氫制備苯甲醇。當反應溫度為225℃時，空速為5.5h^-1時，苯甲醛轉化率可達76.5，此時生成苯甲醇的選擇性達96.6。

該方法存在催化活性低，生成苯甲醇選擇性低的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術制備的催化劑應用于苯甲醛加氫制備苯甲醇過程中存在活性低低、生成苯甲醇選擇性低的問題，提供一種新的苯甲醛液相加氫制備苯甲醇的方法。該方法所采用催化劑具有活性高、選擇性高的優點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：以苯甲醛和氫氣為原料，在反應溫度為60～160℃，反應壓力在1.0～5.0MPa，原料與催化劑接觸，反應生成苯甲醇，其中所用催化劑以重量百分比計包括以下組分：a)5.0～20.0％NiO；b)5.0～15.0％P₂O₅；d)45.0～75.0％Al₂O₃；e)3.0～15.0％選自MgO、BaO、ZrO₂、CaO中至少一種。

上述技術方案中，原料與溶劑的混合物中以重量百分比計為苯甲醛為5～100％，溶劑含量為0～95％；以重量百分比計MgO、BaO、ZrO₂或CaO中至少一種用量為5.0～10.0％；反應溫度優選范圍為80～120℃；反應壓力優選范圍為2.0～4.0MPa。

該催化劑制備包括以下步驟：1)以SiO₂為載體；2)稱取一定量Ni(NO₃)₂·6H₂O溶于蒸餾水中，而后加入一定量(NH₄)₂HPO₄，向其中滴加濃HNO₃將沉淀溶解，并調整PH值在4～5之間，形成溶液I；3)以重量百分比計算，向溶液I中加入檸檬酸，保持其濃度在2～5％，形成溶液II；4)將溶液II加熱到70℃，趁熱等體積滴加到SiO₂載體上；5)浸漬后的樣品，經烘干后在400～700℃下焙燒12小時；6)催化劑使用前在H2下于450～700℃還原12小時。

在苯甲醛加氫生成苯甲醇醇的過程中，苯甲醇很容易進一步加氫生成甲苯，同時也會有部分醚類物質的生成。催化劑的酸性位的增多，會增加甲苯的生成，因此需要選擇酸性較弱的SiO₂為載體；催化劑加氫活性過高也不利于苯甲醇選擇性的提高，通過合理地控制Ni、P的含量來控制催化劑的加氫活性，從而使制備的Ni基金屬催化劑保持良好的活性、和選擇性。

采用本發明提供的方法，在催化劑經過還原后，在反應溫度為60～160℃、反應壓力1.0～5.0MPa的條件下應用于苯甲醛加氫，苯甲醛轉化率達93％時生成苯甲醇選擇性可大于94％，該催化劑活性選擇性高，取得了良好的技術效果。

下面通過實施例對本發明作進一步闡述。

具體實施方式

【實施例1】