[發明專利]一種氧化精制法制取對苯二甲酸的方法

無效

• 申請號: 201110288260.X
• 申請日: 2011-09-27
• 公開（公告）號: CN103012120A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 劉建新;劉波;孫偉振;陳韶輝;趙玲;柏基業;江一君;肖翔;邢躍軍;高洪偉;王玉春
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化揚子石油化工有限公司
• 主分類號: C07C63/26
• 分類號: C07C63/26;C07C51/265;C07C51/487
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 韓朝暉

1.一種氧化精制法制備對苯二甲酸的方法，采用對二甲苯在催化劑作用下，經過含有氧氣的氣體液相催化氧化反應制得，其特征在于：氧化反應在多個氧化反應區分步進行，第一氧化反應區采用Co-Mn-Ce為主體，添加微量溴化物的催化體系進行液相催化氧化；將第一氧化反應區反應產物補加入溴催化劑后，在第二氧化反應區進一步液相催化氧化；將第二氧化反應區氧化產物漿料直接或液固分離后，在第三氧化反應區液相催化氧化進行精制純化，第三氧化反應區產物提取得到對苯二甲酸產品。

2.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

a)????配制水、醋酸和對二甲苯的反應混合料，加入以Co-Mn-Ce為主催化劑，添加微量的溴化物，加熱、加壓，同時通入含有氧氣的氣體，在第一氧化反應區進行氧化反應；

b)????第一氧化反應區形成的反應產物漿料進入第二氧化反應區，同時向第二氧化反應區添加溴化物，加熱、加壓，通入含有氧氣的氣體，反應溫度以高于第一氧化反應區溫度5-15℃繼續氧化；

c)????將第二氧化反應區的漿料不進行任何處理直接進入第三氧化反應區，或者進行液固分離后，固相物料加入水和醋酸，同時添加催化劑Co-Mn-Br，進入第三氧化反應區；加熱、加壓，向第三氧化反應區通入含有氧氣的氣體，反應溫度為190~350℃氧化純化；

d)?第三氧化反應區的出口漿料，進行結晶、洗滌、固液分離和干燥處理，得到對苯二甲酸產品。

3.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，步驟a）所述的反應混合料中，對二甲苯的質量百分比為10~30%，水的質量百分比為1-15%。

4.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，步驟a）所述的主催化劑Co-Mn-Ce為溶于反應混合料的鈷鹽、錳鹽和鈰鹽的組合物；其中，鈷離子的濃度相對醋酸為100~800×10^-6（質量百分比），錳離子與鈷離子的質量比為1：1~1：10，鈰離子與鈷離子的質量比為1：1~1：8。

5.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，步驟a）所述的溴化物為氫溴酸、溴化鈉或四溴乙烷，溴元素占混合料中的濃度為10~50×10^-6（質量百分比）。

6.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，第一氧化反應區尾氣中氧氣的體積含量維持在1~8%。

7.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，第一氧化反應區反應壓力為0.2~2.0MPa，反應溫度為100~250℃。

8.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，步驟b）中，所述的溴化物是四溴乙烷、溴化鈉或氫溴酸，濃度為100~1500×10^-6（質量百分比）。

9.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，第二氧化反應區的壓力在0.5~2.3MPa。

10.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，步驟b）中通入的氧氣量使第二氧化反應區尾氣中氧氣的體積含量控制在1~8%。

11.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，步驟c）中，第三氧化反應區的溫度為190~350℃，操作壓力為1.5~3.5MPa，通入的氧氣量為第二氧化反應區氧氣量的1/20~1/2。

12.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，步驟c）中，第三氧化反應區尾氣中氧氣的體積含量在1~10%。

13.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，步驟c）中，純化時間為50-240min。

14.根據權利要求1所述的制備對苯二甲酸的方法，其特征在于，所述的第三氧化反應區包含一臺或兩臺以上串聯的氧化反應器。