[發明專利]含氟硅磷抗滴落阻燃聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法

有效

• 申請號: 201110288061.9
• 申請日: 2011-09-26
• 公開（公告）號: CN102391488A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 徐康林;陳維敏;梁倩倩;唐安斌
• 申請（專利權）人: 四川東方絕緣材料股份有限公司
• 主分類號: C08G63/695
• 分類號: C08G63/695;C08G63/692;C08G63/682;C08G63/78;D01F6/84
• 代理公司: 成都蓉信三星專利事務所 51106
• 代理人: 劉克勤

1.含氟硅磷抗滴落阻燃聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法，其特征是包括下列步驟：

a、含磷共聚型阻燃劑預聚體合成：

在溫度140～200℃、壓力2000Pa的條件下，將含磷共聚型阻燃劑預聚合反應3～5h后過濾，濾液即合成的含磷共聚型阻燃劑預聚體；

步驟a中所述的含磷共聚型阻燃劑為具有如下通式結構的化合物：

，

式中：R為C₁～C₅烷基或C₃～C₅環烷基，R₁為C₁～C₈烷基或C₆～C₈芳基；

步驟a中所述合成的含磷共聚型阻燃劑預聚體為具有如下通式結構的化合物：

，

式中：R為C₁～C₅的烷基或C₃～C₅的環烷基，R₁為C₁～C₈的烷基或C₆～C₈芳基；n為2～5；

b、二羥基氟硅氧烷的合成

將850～1000質量份環三氟烷基硅氧烷、150～210質量份八烷基環四硅氧烷加入到反應容器中，升溫到145～155℃，脫水反應35～45分鐘；再將溫度降到105～115℃，加入10～30質量份羥基的質量百分比含量為8～10%的二羥基硅氧烷、0.45～0.75質量份催化劑A，在105℃～120℃下反應1.5～3h；再升溫到160℃～180℃維持反應35～45分鐘；再升溫到200℃～220℃，在壓力800～1000Pa下脫出低分子40～50分鐘；降溫到40～50℃過濾，濾液即合成的二羥基氟硅氧烷；

步驟b中所述的環三氟烷基硅氧烷為具有如下結構的化合物：

，

式中：R₂相同或不同，選自甲基、苯基或乙烯基；R₃為C₁～C₃的烷基；

步驟b中所述的八烷基環四硅氧烷為具有如下結構的化合物：

???????????????????????????，

式中：R₄相同或不同，選自甲基、乙基、苯基或乙烯基；

步驟b中所述的二羥基硅氧烷為具有如下結構的化合物：

?

????????????????????????????????，

式中：R₅相同或不同，選自甲基、乙基、苯基、乙烯基；n為2～4；

步驟b中所述的催化劑A為：氫氧化鉀、氫氧化銫、Me₄NOH、Bu₄POH中的任一種；

c、含氟硅磷抗滴落阻燃聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備

取1100～2230質量份對苯二甲酸、乙二醇533.6～1082質量份加入到反應容器中，在溫度190～260℃、壓力0.2～0.4MPa下進行酯化反應，當酯化出水量237.5～482.2質量份時，即為酯化終點，攪拌10min后，加入催化劑B?0.15～8.5質量份、穩定劑0.06～2.5質量份，再加入步驟a中合成的含磷共聚型阻燃劑預聚體140～980質量份、加入步驟b中合成的二羥基氟硅氧烷30～115質量份，在溫度245～295℃、壓力60～80Pa下進行縮聚反應2～4h，反應結束后，反應產物經水冷卻、切粒，即制得含氟硅磷抗滴落阻燃聚對苯二甲酸乙二醇酯；

步驟c中所述的催化劑B為三氧化二銻、醋酸銻、乙二醇銻、鈦酸四丁酯中的一種或兩種以上的混合物；

步驟c中所述的穩定劑為磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸中的一種或兩種以上的混合物。