[發明專利]可熱塑化的橡膠組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201110287209.7
• 申請日: 2011-09-23
• 公開（公告）號: CN102443218A
• 公開（公告）日: 2012-05-09
• 發明（設計）人: 鄭勇
• 申請（專利權）人: 鄭勇
• 主分類號: C08L23/28
• 分類號: C08L23/28;C08L33/08;C08L33/12;C08L25/12;C08L77/00;C08L27/06;C08F120/18;C08F120/14;C08F212/10;C08F220/14;C08F2/24;C08F2/18
• 代理公司: 濰坊正信專利事務所 37216
• 代理人: 王紀辰

技術領域

本發明涉及高分子材料領域，尤其涉及一種可熱塑化的橡膠組合物及其制備方法。

背景技術

目前世界上的新材料層出不窮，尤以ABS、ASA和ACS最受關注，其中ABS為丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物，ASA為丙烯腈/丙烯酸酯橡膠/苯乙烯三元共聚物，ACS是丙烯腈和苯乙烯接枝到氯化聚乙烯主鏈上形成的共聚物。而且ASA和ACS大有取代ABS的趨勢。但后兩者又各有自己的優缺點。ACS樹脂中因含有氯化聚乙烯，而氯化聚乙烯本身具有耐候、耐老化以及阻燃等性能，因此ACS樹脂除了具有ABS樹脂優良的綜合性能外，還具有優良的耐候性、耐老化性以及先天的阻燃性和抗靜電性，彌補了ABS樹脂的性能缺陷，因而能廣泛地應用于電子、電器、通訊、儀表、建材、汽車零部件以及辦公機械等領域，發展空間巨大，是一種很有前途的工程塑料。ACS樹脂在國外已發展成為最為迅速的特種ABS品種，但國內目前還無法大規模生產ACS，因此ACS樹脂在國內的應用受到了限制。ASA樹脂與ABS相比，由于引入了不含雙鍵的丙烯酸酯橡膠取代了丁二烯橡膠，因而耐候性有了本質的改善，比ABS高出10倍左右，其他力學性能、加工性能、電絕緣性，耐化學品性與ABS相似。此外，ASA著色性良好，由于樹脂本身耐候性優異，可以染成各種鮮艷顏色而不易褪色。用ASA樹脂加工的制品，不用噴漆涂裝、電鍍等表面防護，可直接在戶外使用。ASA樹脂雖具有優異的耐氣候性，良好加工性能，耐化學藥品性，均衡的力學性能。但通用ASA樹脂也存在熱變形溫度低，耐寒性差等缺點，限制了ASA在某些領域的應用。

專利號為201010162441.3的專利公開了一種熱塑性樹脂的制備方法，是將丙烯酸酯橡膠和氯化聚乙烯橡膠混合后，加入苯乙烯、丙烯晴或者甲基丙烯酸甲酯等硬單體，在氧化-還原引發體系下，采用互穿網絡的聚合方式聚合得到的熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂具有ASA和ACS兩種橡膠的特性，可做為增韌劑來改性尼龍，聚氯乙烯等塑料材料，也可通過加入抗氧劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、填料以及顏料等助劑來造粒后直接應用，因此可做為ASA和ACS的優良的替代產品。但是不管是ABS、ASA、ACS還是專利號為201010162441.3的專利公開的熱塑性樹脂，均需要通過聚合得到，而高分子的聚合條件一般比較苛刻，生產工藝不好控制，生產成本高。

發明內容

本發明所要解決的第一個技術問題是：針對現有技術存在的不足，提供一種可替代樹脂聚合物用作增韌劑或者加工制品的可熱塑化的橡膠組合物。

本發明所要解決的第二個技術問題是：針對現有技術存在的不足，提供一種可替代樹脂聚合物用作增韌劑或者加工制品的可熱塑化的橡膠組合物的制備方法。

為解決上述第一個技術問題，本發明的技術方案是：

可熱塑化的橡膠組合物，所述橡膠組合物采用包括乳液聚合法制備的丙烯酸酯橡膠、水相懸浮聚合法制備的氯化聚乙烯橡膠以及乳液聚合法制備的丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯和丙烯晴中的一種的均聚物或者兩種及兩種以上的共聚物，經物理混合得到。

其中，所述橡膠組合物中丙烯酸酯橡膠與氯化聚乙烯橡膠的重量混合比例為9∶1～1∶9，所述兩種橡膠重量之和與丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯和丙烯晴中的一種的均聚物或者兩種及兩種以上的共聚物的混合比例為9∶1～7∶3。

所述丙烯酸酯橡膠乳液聚合時采用過氧化物引發體系或氧化-還原引發體系，加入丙烯酸酯重量的0.2～2wt％的交聯劑，丙烯酸酯重量的1～2wt％的乳化劑，聚合過程使用氮氣保護，聚合溫度為30～80℃，在去離子水或軟化水中采用多段引發聚合。

優選的，所述丙烯酸酯橡膠乳液聚合時采用的氧化還原引發體系為二價鐵-過氧化氫二異丙苯-焦亞硫酸鈉體系；所述過氧化物引發體系為過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨或過氧化苯甲酰體系；所述交聯劑為多烯單體或多官能團單體，所述多烯單體為含兩個或兩個以上烯鍵的單體，所述多官能團單體為含兩個或兩個以上官能團的單體；所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉或者松香酸酯中的一種。

所述氯化聚乙烯為采用水相懸浮法制備出聚乙烯，然后氯化得到。

為解決上述第二個技術問題，本發明的技術方案是：