[發明專利]一種低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201110285758.0
• 申請日: 2011-09-23
• 公開（公告）號: CN102504266A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 沈琦;趙毅;趙冬;褚昭寧;周浩清;尹祥禮
• 申請（專利權）人: 江蘇雅克科技股份有限公司
• 主分類號: C08G79/04
• 分類號: C08G79/04;C07F9/14;C07F11/00;C08L85/02;C08L75/04;C08L67/06;C08K5/521;D06M15/667;D06M13/298
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

1.一種低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑，其特征在于，它的化學式如下：

其中，Ar為

其中，R₁、R₂、R₃、R₄為氯代烷基、烷基、苯基或取代苯基；

其中，n≤50。

2.制備權利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在路易斯酸催化劑作用下，按摩爾比2～10∶1取三氯氧磷與芳香二元酚在20～180℃下反應2～8h；

(2)減壓蒸出過量的三氯氧磷，得到中間產物

(3)將中間產物繼續與環氧化合物、酚、醇混合物在0～200℃加成反應3～8h；

(4)洗滌粗品并脫水后即得。

3.根據權利要求2所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述芳香二元酚為雙酚A、雙酚S、間苯二酚、對苯二酚或鄰苯二酚。

4.根據權利要求2所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述路易斯酸催化劑為無水氯化鋅、無水氯化鋁、無水氯化鈦或無水氯化鎂，其加入量為三氯氧磷和芳香二元酚總質量的0.1～0.5％。

5.根據權利要求2所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(3)中環氧化合物為環氧乙烷、環氧丙烷或環氧氯丙烷，酚為苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇為甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇，其與中間產物的摩爾比為4.0～8.0∶1。

6.制備權利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在路易斯酸催化劑作用下，按摩爾比2～2.5∶1取環氧化合物、酚、醇混合物和三氯氧磷在0～200℃下反應3～8h，得到氯代烷基磷酰氯中間體

(2)將氯代烷基磷酰氯中間體升溫至20～180℃，加入芳香二元酚，保溫至反應結束，得粗品；

(3)將粗品進行洗滌、脫水后即得成品。

7.根據權利要求6所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述路易斯酸催化劑為無水氯化鋅、無水氯化鋁、無水氯化鈦或無水氯化鎂，其加入量為三氯氧磷和芳香二元酚總質量的0.1～0.5％。

8.根據權利要求6所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述環氧化合物為環氧化合物為環氧乙烷、環氧丙烷或環氧氯丙烷，酚為苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇為甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇。

9.根據權利要求6所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(2)所述芳香二元酚為雙酚A、雙酚S、間苯二酚、對苯二酚或鄰苯二酚，其與氯代烷基磷酰氯的摩爾比為1∶1～3。

10.制備權利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在路易斯酸催化劑作用下，按摩爾比3.0～3.5∶1取環氧化合物、醇、酚混合物和三氯氧磷在0～200℃下反應3～8h，得到磷酸單酯

(2)將磷酸單酯升溫至100～230℃，加入芳香二元酚，酯交換至反應結束，得低聚芳香族氯代磷酸酯粗品；

(3)將粗品進行洗滌、脫水后即得成品。

11.根據權利要求10所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述路易斯酸催化劑為無水氯化鋅、無水氯化鋁、無水氯化鈦或無水氯化鎂，其加入量為三氯氧磷和芳香二元酚總質量的0.1～0.5％。

12.根據權利要求10所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述環氧化合物為環氧化合物為環氧乙烷、環氧丙烷或環氧氯丙烷，酚為苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇為甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇。

13.根據權利要求10所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(2)所述芳香二元酚為雙酚A、雙酚S、間苯二酚、對苯二酚或鄰苯二酚，其與磷酸單酯的摩爾比為1∶2～2.5。