[發(fā)明專利]一種吡唑四氮唑酰胺及其合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110285280.1
• 申請日: 2011-09-23
• 公開（公告）號: CN102382107A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐炎華;胡俊;周桃玉
• 申請（專利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學
• 主分類號: C07D403/12
• 分類號: C07D403/12;A01P1/00
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;袁正英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種吡唑四氮唑酰胺及其合成方法，尤其涉及一種吡唑四氮唑酰胺類衍生物及其微波合成方法。

背景技術(shù)

近年來，雜環(huán)化學是有機化學的一個主要組成部分。在現(xiàn)今的有機化合物中，雜環(huán)化合物的數(shù)量約占總數(shù)的三分之一。而含氮雜環(huán)化合物是雜環(huán)化合物中的一個重要分支。作為醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料和其他精細化工產(chǎn)品的中間體，含氮雜環(huán)化合物及其衍生物的應(yīng)用越來越廣泛。

吡唑類化合物是一類具有廣泛生物活性的物質(zhì)。由于吡唑類衍生物高效、低毒以及吡唑環(huán)上取代多方位性而在農(nóng)藥中扮演著十分重要的角色。目前吡唑類化合物已成為新農(nóng)藥創(chuàng)制中的焦點之一。吡唑作為一種重要的雜環(huán)化合物，具有很高的生物活性。被廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料以及顯影劑等方面。此外，吡唑類化合物作為有機含氮雜環(huán)化合物，還具有良好的配位能力，在配位化學中也占有非常重要的地位。

四氮唑因其具有良好的包括殺菌、殺蟲、除草等生物活性，因而四氮唑類化合物是一種重要的有機合成的重要中間體，可用來合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及工業(yè)用的發(fā)泡劑等產(chǎn)品。

關(guān)于微波合成，在國內(nèi)外已有大量文獻報道，在有機合成中，需要分步進行的反應(yīng)，往往能夠在微波輻射下一次性進行完全。傳統(tǒng)的合成方法能耗高、反應(yīng)時間長，副反應(yīng)多。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了改進現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種具有新型結(jié)構(gòu)的吡唑四氮唑，本發(fā)明的另一目的是提供上述吡唑四氮唑的合成方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案為：采用活性亞結(jié)構(gòu)拼接原理，在一個分子內(nèi)同時引入吡唑環(huán)和四氮唑環(huán)，強化目標化合物生物活性，通過優(yōu)化微波合成工藝參數(shù)，合成了結(jié)構(gòu)新穎的吡唑四氮唑類衍生物。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案為：一種吡唑四氮唑酰胺，其特征在于其結(jié)構(gòu)式為：

其中R為氫、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、鹵素或硝基；優(yōu)選R為：氫、對甲基、對甲氧基、對氯或?qū)ο趸?/p>

本發(fā)明還提供了上述的吡唑四氮唑酰胺的方法，其具體步驟為：以摩爾比為1∶(1～1.5)的取代苯基吡唑酰氯和5-氨基四氮唑，溶于有機溶劑中，在微波功率為100～400W微波輻射條件下加熱至105～115℃后，微波輻射反應(yīng)5～20min，冷卻后過濾，用有機溶劑重結(jié)晶得到吡唑四氮唑酰胺；其中所述的取代苯基吡唑酰氯結(jié)構(gòu)式為：

其中R基為氫、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、鹵素或硝基；反應(yīng)式為：

優(yōu)選所述的取代苯基吡唑酰氯結(jié)構(gòu)式為：

其中R基為：氫、對甲基、對甲氧基、對氯或?qū)ο趸?/p>

所述的有機溶劑為甲苯或乙醇。

有益效果：

1、設(shè)計合成了多個結(jié)構(gòu)新穎的吡唑四氮唑酰胺系列衍生物；

2、采用微波法合成，反應(yīng)時間短，產(chǎn)率高；

3、所合成的吡唑四氮唑酰胺系列衍生物對鐵細菌和硫酸鹽還原菌的殺滅活性高。

具體實施方式

實施例1

3-甲基-1-苯基-N-(1-氫-四氮唑-5-基)-1-氫-吡唑-5-酰胺的合成

在250ml四口燒瓶中，加入3-甲基-1-苯基-1-氫-吡唑-5-酰氯0.01mol，5-氨基四氮唑0.01mol，溶于100ml甲苯中，在400W微波輻照下，加熱至110℃，反應(yīng)20min，冷卻、過濾。用乙醇重結(jié)晶得到產(chǎn)品，收率：85％。熔點：223～225℃。

¹H?NMR(DMSO-d6，300MHz)：2.27(s，3H，CH₃)，6.83(s，1H，吡唑C-H)，7.38-7.41(m，5H，Ar-H)，9.39-9.41(t，1H，-NH-CO-)，14.26(s，1H，四氮唑N-H)。

IR(cm^-1)：3131，2976，1701，1658，1314。

殺菌活性測試表明：濃度為10ppm時，1h硫酸鹽還原菌與鐵細菌的殺菌率分別達90.9％和76％。

實施例2

3-甲基-N-(1-氫-四氮唑-5-基)-1-對甲苯基-1-氫-吡唑-5-酰胺的合成。

在250ml四口燒瓶中，加入3-甲基-1-對甲苯基-1-氫-吡唑-5-酰氯)0.01mol，5-氨基四氮唑0.012mol，溶于100ml乙醇中，在100W微波輻照下，加熱至115℃，反應(yīng)5min，冷卻、過濾。用甲苯重結(jié)晶得到產(chǎn)品，收率：73％。熔點：246～247℃。