[發(fā)明專(zhuān)利]一種含酚醛增粘樹(shù)脂的橡膠材料

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110284374.7
• 申請(qǐng)日: 2011-09-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102391552A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳朝暉;李幸;秦霞;孫仙平
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08L9/06
• 分類(lèi)號(hào): C08L9/06;C08L7/00;C08L61/14;C08K13/02;C08K3/04;C08K3/22;C08K5/09;C08K3/06;C08G8/36;C08G8/12
• 代理公司: 廣州粵高專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及橡膠配方技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種含酚醛增粘樹(shù)脂的橡膠材料。?

背景技術(shù)

在橡膠制品生產(chǎn)中，尤其是子午線(xiàn)輪胎和斜膠輪胎，常采用貼合法成型，這就要求未硫化的膠料覺(jué)有較高的成型粘著性。天然橡膠具有良好的自粘性，因而工藝性能良好；合成橡膠雖然具有耐磨、耐老化和某些特殊優(yōu)點(diǎn)，單因其缺乏足夠的自粘性，給成型加工帶來(lái)困難，因此一般加入對(duì)烷基酚醛樹(shù)脂來(lái)提高合成橡膠的自粘性。?

在全鋼子午輪胎產(chǎn)品設(shè)計(jì)中，胎圈部位、帶束層邊部等多處都使用粘性較好的薄膠片(0.8～2.5mm，寬度30～150mm)。其主要作用時(shí)：(1)使半成品部件在成型時(shí)保持良好的粘合；(2)使輪胎各部件界面有良好的剛性過(guò)渡；(3)防止裸露的鋼絲簾線(xiàn)裁斷端頭在停放過(guò)程中吸濕而影響橡膠與金屬粘合力。如果薄膠片出現(xiàn)不粘問(wèn)題，則會(huì)導(dǎo)致胎坯成型時(shí)窩藏空氣，影響成品質(zhì)量。為了保證的粘性，必須在膠料中加入具有長(zhǎng)效增粘能力的樹(shù)脂。本發(fā)明中合成的烯丙基對(duì)叔丁基苯基醚甲醛樹(shù)脂(MF樹(shù)脂)就具有長(zhǎng)效增粘能力。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，提供一種含酚醛增粘樹(shù)脂的橡膠材料，本發(fā)明采用一種具有長(zhǎng)效增粘能力的增粘樹(shù)脂改性膠料的自粘性，以克服合成橡膠自粘能力較弱的缺點(diǎn)。?

本發(fā)明的一種含酚醛增粘樹(shù)脂的橡膠配方組分如下：?

本發(fā)明采用的MF樹(shù)脂的制備方法為：將對(duì)叔丁基酚與甲醛以摩爾比1∶1混合，升溫到?80～120℃，加入鹽酸至反應(yīng)沸騰3～5小時(shí)后，用甲苯溶解，熱水洗滌至中性，將得到的樹(shù)脂按摩爾比3～1∶0.5～2與烯丙基氯混合，用乙醇溶解，加入氫氧化鉀，加熱30～90min后，用甲苯萃取，蒸餾水洗滌至中性，經(jīng)減壓蒸餾后得到烯丙基對(duì)叔丁基苯基醚甲醛樹(shù)脂。?

所述對(duì)叔丁基酚∶甲醛∶烯丙基氯的摩爾比優(yōu)選為1∶1∶0.2～2。?

所述的烯丙基對(duì)叔丁基苯基醚甲醛樹(shù)脂為以下三種結(jié)構(gòu)式中的一種或兩種以上組合物。?

本發(fā)明的含酚醛增粘樹(shù)脂的橡膠材料具有明顯優(yōu)于含一般市售酚醛增粘樹(shù)脂橡膠材料的增粘性能和物理機(jī)械性能。由于MF樹(shù)脂中的酚羥基具有一定極性，羥基上的氫具有形成氫鍵的能力，在混煉過(guò)程中，它們?cè)诮缑嫔闲纬蓺滏I互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，因而增加了膠料的自粘性。酚環(huán)對(duì)位的烷基為非極性基團(tuán)，柔順性好，與非極性的橡膠分子間相容性好。當(dāng)烷基具有一定支化度時(shí)，容易錨合在橡膠中，樹(shù)脂向外遷移速度慢，具有長(zhǎng)效增粘能力。以上性能滿(mǎn)足橡膠配方的增粘要求。本發(fā)明的MF增粘樹(shù)脂不僅使橡膠混煉膠擁有良好的初始自粘強(qiáng)度，還具有優(yōu)異的長(zhǎng)效增粘能力，并使得硫化膠的物理機(jī)械性能也有所提高。?

本發(fā)明的含MF酚醛增粘樹(shù)脂的橡膠材料可用于各種橡膠制品的生產(chǎn)中，尤其適用于子午線(xiàn)輪胎和斜膠輪胎中。?

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的實(shí)施不限于此。?

實(shí)施例1?

將對(duì)叔丁基酚與甲醛以摩爾比1∶1混合，升溫到90℃使之完全溶解，加入鹽酸至反應(yīng)沸騰3小時(shí)后，用甲苯溶解，熱水洗滌至中性，將得到的樹(shù)脂按樹(shù)脂與烯丙基氯以摩爾比5∶1混合，用乙醇溶解，再加入1M的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至10，加熱30min后，用甲苯萃取，加入0.5M的鹽酸洗滌，靜置分層，取上層液用蒸餾水洗滌至PH?7，經(jīng)減壓蒸餾后得到烯丙基對(duì)叔丁基苯基醚甲醛樹(shù)脂，其收率為89％，純度為98.2％。?

實(shí)施例2?

將對(duì)叔丁基酚與甲醛以摩爾比1∶1混合，升溫到100℃使之完全溶解，加入鹽酸至反應(yīng)沸騰4小時(shí)后，用甲苯溶解，熱水洗滌至中性，將得到的樹(shù)脂按樹(shù)脂與烯丙基氯以摩爾比4∶1混合，用乙醇溶解，再加入1M的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至10，加熱60min后，用甲苯萃取，加入0.5M的鹽酸洗滌，靜置分層，取上層液用蒸餾水洗滌至PH?7，經(jīng)減壓蒸餾后得到?烯丙基對(duì)叔丁基苯基醚甲醛樹(shù)脂，其收率為91％，純度為98.5％。?

實(shí)施例3?

將對(duì)叔丁基酚與甲醛以摩爾比1∶1混合，升溫到120℃使之完全溶解，加入鹽酸至反應(yīng)沸騰4小時(shí)后，用甲苯溶解，熱水洗滌至中性，將得到的樹(shù)脂按樹(shù)脂與烯丙基氯以摩爾比2∶1混合，用乙醇溶解，再加入1M的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)PH至10，加熱60min后，用甲苯萃取，加入0.5M的鹽酸洗滌，靜置分層，取上層液用蒸餾水洗滌至PH?7，經(jīng)減壓蒸餾后得到烯丙基對(duì)叔丁基苯基醚甲醛樹(shù)脂，其收率為89.5％，純度為97.5％。?

實(shí)施例4?