[發(fā)明專利]一種提高催化裂化低碳烯烴濃度的裂化助劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110283916.9
• 申請(qǐng)日: 2011-09-22
• 公開（公告）號(hào): CN103007986A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳蓓艷;蔣文斌;朱玉霞;羅一斌;歐陽穎;田輝平;沈?qū)幵?/a>;黃志青;宋海濤;鄧景輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J29/46
• 分類號(hào): B01J29/46;B01J29/40;B01J29/48;C10G11/05;C07C4/06;C07C11/06;C07C11/09;C07C11/04
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種提高丙烯烴濃度的裂化助劑，包括10～75重量％的改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI分子篩、0～60重量％的粘土、15～60重量％的無機(jī)氧化物粘結(jié)劑、以氧化物計(jì)0.5～15重量％的VIII族金屬添加劑和以P₂O₅計(jì)2～25重量％的磷添加劑；其中，所述的改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI分子篩的無水化學(xué)表達(dá)式，以氧化物的重量計(jì)為：(0～0.3)Na₂O·(0.5～6)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(70～97)SiO₂，x表示所述過渡金屬M(fèi)的原子數(shù)，y表示滿足所述過渡金屬M(fèi)的氧化態(tài)所需的一個(gè)數(shù)，所述的過渡金屬M(fèi)選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn和Bi中的一種或幾種，所述的改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI結(jié)構(gòu)分子篩用三甲基吡啶作探針分子得到的紅外譜圖在1633cm^-1處無吸收峰，其磷的分布D滿足0≤D≤0.8，其中D＝P(S)/P(C)，所述P(S)表示采用TEM-EDX方法表征的分子篩晶粒從邊沿到中心的五分之一處的磷含量，P(C)表示分子篩晶粒中心處的磷含量。

2.按照權(quán)利要求1所述的助劑，其特征在于，所述磷的分布D為0.1～0.5。

3.按照權(quán)利要求1或2所述的助劑，其特征在于，所述的改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI分子篩的無水化學(xué)表達(dá)式以氧化物的重量計(jì)為：(0～0.2)Na₂O·(0.9～5.5)Al₂O₃·(1.5～7)P₂O₅·(0.9～10)M_xO_y·(82～92)SiO₂。

4.按照權(quán)利要求1所述的助劑，其特征在于，所述的MFI分子篩為ZSM-5、ZSM-8或ZSM-11中的一種或幾種。

5.按照權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的助劑，其特征在于，該助劑包括20～60重量％的改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI分子篩、10～45重量％的粘土、25～50重量％的無機(jī)氧化物粘結(jié)劑、5～15重量％的磷添加劑和1～10重量％的VII族金屬添加劑。

6.一種裂化助劑的制備方法，包括制備改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI分子篩，將所制備的改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI分子篩與包括無機(jī)氧化物粘結(jié)劑的基質(zhì)混合制備漿液，干燥成型以及引入磷添加劑和引入VIII族金屬添加劑的的步驟；所述的改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI分子篩制備方法包括：將焙燒過的含磷和過渡金屬的具有MFI結(jié)構(gòu)分子篩與硅源混合得到反應(yīng)混合物，將所得到的反應(yīng)混合物于145～190℃反應(yīng)晶化2～80小時(shí)；所述改性的含磷和過渡金屬M(fèi)FI分子篩，其無水化學(xué)表達(dá)式，以氧化物的重量計(jì)為：(0～0.3)Na₂O·(0.5～6)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(70～97)SiO₂，x表示所述過渡金屬M(fèi)的原子數(shù)，y表示滿足所述過渡金屬M(fèi)的氧化態(tài)所需的一個(gè)數(shù)；所述的過渡金屬M(fèi)選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn、Bi中的一種或幾種。

7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)晶化溫度為150～190℃，反應(yīng)晶化時(shí)間為5～50小時(shí)。

8.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，以SiO₂計(jì)的硅源與以干基計(jì)的所述焙燒過的含磷和過渡金屬的MFI結(jié)構(gòu)分子篩的重量比為0.03～0.3∶1。

9.按照權(quán)利要求8述的方法，其特征在于，所述硅源包括硅烷、硅氧烷、硅酯和硅溶膠中的一種或幾種。