[發明專利]一種尺寸均一可控的聚合物納微球產品及其制備方法

無效

• 申請號: 201110283024.9
• 申請日: 2011-09-22
• 公開（公告）號: CN102417552A
• 公開（公告）日: 2012-04-18
• 發明（設計）人: 鞏方玲;馬光輝;閆曉峰;蘇志國
• 申請（專利權）人: 中國科學院過程工程研究所
• 主分類號: C08F2/24
• 分類號: C08F2/24;C08F2/48;C08F112/08;C08F112/36;C08F212/36;C08F212/08;C08F220/14;C08F220/28
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 陳慧珍

1.一種制備聚合物納微球產品的方法，其包括如下具體步驟：

(1)以溶解了助劑的水溶液作為水相，所述助劑優選為穩定劑和/或乳化劑；

(2)以含有油溶性引發劑、聚合單體及其他助劑的油性溶液作為油相；

(3)將水相與油相混合得到O/W型預乳液；

(4)將所述預乳液在恒定的壓力下快速通過微孔膜得到O/W型乳液；

(5)將O/W型乳液經聚合固化后制備成均一的聚合物納微球；

可選地，(6)將得到的納微球經過濾、洗滌或/和干燥處理，得到聚合物納微球產品。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中的乳化劑和穩定劑優選為聚乙烯醇(PVA)、明膠(Gelatin)、纖維素(Cellulose)、羥烷基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、無水硫酸鈉(Na₂SO₄)、十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基磺酸鈉(SLS)或其混合物，其在水相中的重量百分比濃度為0.02-5％，優選0.03-4％，例如0.1-4％。

3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟(2)中的所述單體為苯乙烯(ST)、乙基苯乙烯(EST)、二乙烯基苯(DVB)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDGMA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)可聚合反應的單體，或兩種及以上單體的混合物；

優選地，步驟(2)中的所述引發劑優選為過氧化苯甲酰(BPO)、過氧化十二酰(LPO)、過氧化二碳酸二乙基己酯(EHP)、偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異庚腈(ADVN)或其混合物，其在油相中的重量百分比濃度為0.1-10％，優選0.2-8％，例如0.5-6％；

優選地，步驟(2)中的所述其他助劑為疏水性的C4-C22烷烴類、C4-C22烷鏈醇類、芳香族化合物、飽和芳香族化合物、線形苯乙烯低聚物及其混合物，其在油相中的重量百分比濃度為0-70％，優選0.05-60％，例如1-50％。

4.如權利要求1-3之一所述的方法，其特征在于，步驟(3)中的油相與水相的體積比為1∶1-1∶25，例如1∶1-1∶20，例如1∶1-1∶15。

5.如權利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，步驟(4)中所述恒定的壓力0.005-3.0MPa，更優選為0.01-2.5MPa，所述恒定的壓力的波動不超過10％，優選為不超過5％；

優選地，步驟(4)中，所述預乳液在恒定的壓力作用下快速通過微孔膜；

優選地，步驟(4)中，根據乳液的均一程度選擇一次或多次快速壓過微孔膜，直至得到均一的乳液；所述多次優選為2-7次，更優選3-5次，每次在相同的壓力條件下進行；

優選地，步驟(4)中，所述微孔膜優選為高分子多孔膜、二氧化硅多孔膜、陶瓷多孔膜；高分子多孔膜為硅橡膠全蒸發膜、由聚二甲基硅氧烷制備的膜、聚四氟乙烯膜、聚四氟乙烯填充硅橡膠膜、高分子聚乙烯膜、高分子聚丙烯膜或高分子聚醚砜膜；陶瓷多孔膜為鈦酸鋇、鈦酸鍶、鋯酸鈣、鋯酸鎂、碳化硅或碳化硼膜；微孔膜的形狀為平板形或管形，其中管形的橫截面形狀為圓形、正方形、長方形、橢圓形或圓筒形；

優選地，所述微孔膜的平均孔徑范圍為0.05-100μm，更優選為0.1-50μm，例如0.2-40μm；

優選地，所述微孔膜的孔徑分布跨距Span值在0.7以下。

6.如權利要求1-5之一所述的方法，其特征在于，步驟(5)中乳液的固化方法為加熱聚合或紫外光照射法；所述固化反應的加熱溫度為30-150℃，優選的加熱溫度為50-120℃，進一步優選50-90℃；固化反應時間為8-30小時；若采用紫外光照射反應，則反應時間為1-20小時。