[發明專利]一種尺寸均一的小粒徑超大孔聚合物微球及其制備方法

無效

• 申請號: 201110283021.5
• 申請日: 2011-09-22
• 公開（公告）號: CN102443088A
• 公開（公告）日: 2012-05-09
• 發明（設計）人: 馬光輝;蘇志國;李娟;周煒清
• 申請（專利權）人: 中國科學院過程工程研究所
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F220/32;C08F220/28;C08F212/36;C08J9/28;B01J20/26;B01J20/285;B01J20/30
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 陳慧珍

1.一種粒徑均一可控的小粒徑超大孔聚合物微球的制備方法，所述制備方法優選包括如下步驟：

(1)將含有單體、交聯劑、引發劑、稀釋劑和油溶性表面活性劑的油相混合均勻；

(2)配制含有穩定劑和可選的水溶性表面活性劑的水相；

(3)將所述混合均勻的油相加入到所述水相，繼續攪拌至溶液呈乳白色，確保溶脹充分，此時形成W/O/W型雙連續相乳液；

(4)將所述乳液在壓力作用下通過不同孔徑的膜；

(5)根據粒徑均一程度一次或多次過膜，過膜后乳液固化；

可選地，(6)洗滌干燥，制得粒徑均一、可控的小粒徑超大孔聚合物微球。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述單體為油溶性乙烯基單體或其混合物；所述單體優選選自乙烯類、苯乙烯類、丙烯酸類、甲基丙烯酸類、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、環氧烯烴類和乙酸乙烯酯類單體中的至少一種；

優選地，所述單體在油相中的質量含量為1％～90％，優選10％～60％，進一步優選25％～45％。

3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述交聯劑是選自油溶性的、帶雙乙烯基或三乙烯基的化合物及其混合物中的至少一種；所述交聯劑優選選自雙乙烯基芳香族化合物、丙烯酸酯類化合物或其混合物，優選為二乙烯基苯(DVB)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、丙烯酸三甲氧基丙烷三甲基酯(TRIM)或其混合物；

優選地，所述交聯劑在油相中的質量含量為1％～90％，優選5％～60％，進一步優選10％～45％。

4.如權利要求1-3之一所述的方法，其特征在于，所述引發劑選自偶氮類引發劑、過氧化物引發劑、或其混合物；優選選自過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈或其混合物；

優選地，所述引發劑的用量為所有可聚合單體質量的0.01％～10％，優選0.05％～8％，進一步優選0.1％～6％。

5.如權利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，所述稀釋劑選自烷烴、醇類、醚類、苯類、溶于單體的聚合物類或其混合物；所述稀釋劑優選選自庚烷、十二烷、十六烷、異辛烷、十二烷醇、環己醇、正丁醇、石油醚、甲苯、聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、或其混合物；

優選地，所述稀釋劑在油相中的質量分數為0％～80％，優選0～60％，進一步優選0％～50％。

6.如權利要求1-5之一所述的方法，其特征在于，所述油溶性表面活性劑選自非離子型表面活性劑、離子型表面活性劑、兩親性嵌端共聚物；優選自失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚類、兩親嵌段共聚物或它們的混合物；所述油溶性表面活性劑優選為失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚類或其混合物；進一步優選為失水山梨醇單油酸酯、對辛基苯酚聚氧乙烯醚、PO-500、Arlacel?83、AOT或其混合物；更優選失水山梨醇單油酸酯、對辛基苯酚聚氧乙烯醚或其混合物。

優選地，所述油溶性表面活性劑在油相中的質量含量為5％～80％，優選10％～70％，進一步優選25％～60％。

7.如權利要求1-6之一所述的方法，其特征在于，所述穩定劑選自水溶性聚合物，優選聚乙烯醇、明膠、纖維素、聚乙烯吡咯烷酮或其混合物；

優選地，所述穩定劑含量為水相質量的0.1～10％，優選0.5～8％，進一步優選0.5％～5％。

8.如權利要求1-7之一所述的方法，其特征在于，所述水溶性表面活性劑可以用十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉；所述水溶性表面活性劑是含量控制在水相質量的10％以內，優選8％以內，進一步優選5％以內；

優選地，步驟(4)所述壓力為0KPa～5MPa，優選為10KPa～2MPa，進一步優選50KPa～1.5MPa；

優選地，所述膜孔徑為1～30μm，優選5～25μm，進一步優選10～25μm；

優選地，過膜次數為1～5次，優選1～3次。